Гиббса функция свободная энергия

Для изолированной системы изменение энтропии, сопровождающее процесс, позволяет предсказать, будет ли реакция необратимой или обратимой. Как было показано, изменение энтропии положительно, если процесс самопроизвольный, и равно нулю, если процесс обратимый. Эти критерии не могут быть использованы для закрытых систем, для которых вводятся две новые термодинамические функции свободная энергия Гиббса (G) и свободная энергия Гельмгольца (F). [c.89]

Названия этих функций еще не унифицированы. Величину (н -н1)1т называют большей частью функцией энтальпии. Для величины (Gt — Н°< 1т, в работах разных авторов применяются термины функция свободной энергии , функция изобарного потенциала , функция свободной энтальпии и функция энергии Гиббса . Мы будем пользоваться последним термином. При базисной температуре О К, вместо этой функции часто пользуются величиной [c.27]

При помощи этого уравнения можно рассчитать свободную энергию Гиббса из свободной энергии Гельмгольца, если последняя известна как функция давления. [c.119]

В книге проводится мысль об энтропии как важнейшей термодинамической функции, определяющей условие равновесия и самопроизвольности изменения (изолированной) системы. Однако само изучение равновесий проведено при постоянных давлении и температуре с помощью вспомогательной функции — свободной энергии Гиббса (изобарно-изотермического потенциала). [c.3]

В этом параграфе подчеркнуто особое значение энтропии в термодинамике равновесных состояний и подчиненное значение некоторых функций (свободной энергии Гиббса О—изобарного потенциала и свободной энергии Гельмгольца Р — изохорного потенциала). [c.170]

Поверхностная энергия, зависящая от состава жидкой фазы и от температуры, может быть представлена термодинамической функцией — свободной энергией Гиббса для поверхности [c.209]

Преимущества использования функций свободной энергии и их табулированных значений перед непосредственным интегрированием уравнения Гиббса—Гельмгольца [уравнение (27.21)] очевидны. [c.401]

Разность, описываемая уравнением [30], представляет собой новую функцию состояния, так как является разностью двух функций состояния энтальпии и энтропии, умноженной на температуру, которая, в свою очередь, подпадает под определение функции состояния. Называется эта функция свободной энергией Гиббса (или изобарно-изотермическим потенциалом), обозначается буквой G и имеет размерность кДж/моль. [c.21]

Это выражение является одной из форм уравнения Гиббса — Гельмгольца, а величина АОг представляет собой изменение энергии Гиббса или свободную энергию реакции. Таким же образом можно определить аналогичную функцию А, выражая ее через энергию и энтропию [c.134]

Поскольку энтропии, которые в большинстве случаев определяются с помощью третьего закона термодинамики, входят в функции свободных энергий, метод расчета констант равновесия из данных ло энтальпиям реакций с использованием функций энергий Гиббса и наоборот называется методом расчета термодинамических свойств по третьему закону термодинамики. [c.157]

Термин энергия Гиббса и символ в для обозначения функции Н — Т5 соответствуют рекомендациям Международного союза по чистой и прикладной химии. В литературе пока еще встречаются и другие названия для этой функции свободная энергия при постоянном давлении , свободная энтальпия , изобарно-изотермический потенциал . Прим. ред, [c.8]

Левая часть этого уравнения носит название изменение функции свободной энергии Гиббса и обозначается АО. Если АО меньше нуля, то реакция может протекать лишь при получении необходимого дополнительного количества энергии иа внешней среды — свободной энергии Гиббса (0), или, как ее часто называют, химический потенциал. Таким образом, АО — = А +РАК—7 А5, [c.26]

Отметим, что величина ДЯ°, определяемая формулой (1.26), соответствует обычному определению Д с — изменению внутренней энергии в результате реакции, а соотношение (I. 17) включает переход от функции свободной энергии Гиббса к свободной энергии Гельмгольца AG° = Ду4° + A PV). Однако Д5с и Д5р отличаются на величину RAn, которая обусловлена только изменением числа молей в результате реакции и не может быть получена лишь на основании данных об изменении энтропий в стандартных состояниях. Это обстоятельство часто являлось источником ошибок в литературе. [c.22]

Приведенный изобарный потенциал (энергию Гиббса) называют также функцией свободной энергии. При написании этой функции учитывается независимость значения энтальпий от выбора стандартного состояния. [c.264]

Термодинамика использует обозначения, необходимые для записи уравнений, в которых фигурируют теплота и другие формы энергии. Приведенные ниже символы отражают следующие термодинамические функции — внутренняя энергия, Я — энтальпия (теплосодержание), 5 — энтропия, С — свободная энергия Гиббса, А — свободная энергия Гельмгольца ш — работа, д — теплота. [c.63]

Параметрами состояния называются физические величины, характеризующие макроскопические свойства среды,— плотность, давление, температуру, объем. Они, как правило, связаны уравнением состояния (например, для идеального газа, это уравнение (1.21)), потому для определения макроскопического состояния достаточно задавать не все параметры состояния, а лишь некоторые из них. Функциями состояния называются такие физические характеристики, изменение которых нри переходе системы из одного состояния в другое зависит лишь от параметров состояния (начального и конечного), а не от пути перехода (т. е. особенностей кинетики процесса). Функции состояния, посредством котбрых (или их производных) могут быть в явном виде выражены термодинамические свойства системы, называются характеристическими. Важнейшими из них являются внутренняя энергия и, энтальпия Н, энтропия 8, равновесная свободная энергия (или потенциал) Гиббса О, равновесная свободная энергия (или потенциал) Гельмгольца Р. Если же значение функции за- [c.22]

Равновесное состояние системы при постоянной температуре Т и постоянном давлении Р описывается состоянием с минимумом свободной энергии. Функция свободной энергии Гиббса С определяется соотношением [c.36]

Сводная энергия и равновесие. 7.2.1. Функции Гиббса и химический потенциал. Функция Гиббса, или свободная энергия Гиббса О, — это одна из наиболее употребимых функций в петрологии. Будем называть ее просто свободной энергией. Она связана с энтальпией, или теплосодержанием Н, и энтропией системы 5 следующим уравнением [c.160]

Прежде чем мы сможем вычислить р при любой другой температуре, необходимо выяснить, как зависит от температуры ДС°(, . Для этой цели можно применить уравнение Гиббса-Гельмгольца, о котором упоминалось в разд. 17-4, но это слишком громоздкая процедура. Вместо этого достаточно воспользоваться поразительно точным допущением, что энтальпия и энтропия практически не зависят от температуры, т.е. что свободная энергия зависит от температуры как функция вида а — ЬТ. На рис. 18-4 [c.126]

Если реакция не простая, а сложная, то возникает проблема связи различных химических потенциалов (точнее, их изменений) между собой. Для этого необходимо построить новое характеристическое уравнение по независимым переменным. Используем то обстоятельство, что, например, свободная энергия Гиббса есть, во-первых, однородная функция первого порядка но отношению к n , и, во-вторых, что она является величиной экстенсивной. Тогда сразу можно записать [c.38]

В 1869 г. Ф. Массье вводит представление о характеристических функциях, а Дж. В. Гиббс в 1875 г. развивает термодинамику химических неоднородных систем на основе понятия о химическом потенциале и вводит в термодинамику новую функцию— свободную энтальпию (или энергию Гиббса по современной терминологии). Гиббс вводит в термодинамику метод термодинамических функций, позволяющих составлять любые термодинамические уравнения, которые ранее выводили методом термодинамических циклов. Этот метод был более удобным, простым при составлении термодинамических уравнений для изучаемого процесса, но он менее наглядный по сравнению с методом термодинамических циклов. В 1882 г. Г. Гельмгольц открывает термодинамическую функцию — свободную энергию, которую по современной терминологии вызывают энергией Гельмгольца—А. Он же вывел уравнение зависимости А=А Т), которое получило название уравнения Гиббса—Гельмгольца. [c.14]

Поскольку все термодинамические потенциалы являются величинами экстенсивными, химический потенциал, так же как и химическое сродство, есть величина интенсивная. Он, однако, имеет ряд особенностей. По определению (уравнение (1.59)), химический потенциал есть какой-либо термодинамический потенциал (для определенности будем в дальнейшем говорить о свободной энергии Гиббса), отнесенный к одному молю вещества. Однако потенциал Гиббса имеет свойство экстремальности. Такое свойство присуще и химическому потенциалу, который точно так же состоит из равновесной составляющей, не зависящей от условий процесса, и некоторой переменной, зависящей от условий процесса, т. е. вида функции [c.39]

Более содержательными в этом смысле оказываются неравновесные термодинамические характеристики. Для процессов в простой кинетике их можно сконструировать на основе функции изменения неравновесной свободной энергии Гиббса (3.16). Нетрудно видеть разницу между изменением равновесной энергии Гиббса (1.46) и выражением (3.16). В (3.16) учитывается не только термодинами- [c.235]

Экспериментальное определение функции активности позволяет найти стандартное значение химического потенциала растворителя в материале полимера которое не связано со свободной энергией Гиббса для растворителя. Напротив, является произвольной постоянной определяемой из условий равновесия [c.318]

Все величины в уравнении (24.4) являются функциями Р, , получаем линейное дифференциальное уравнение первого порядка, которое позволяет рассчитать Е д,(Рд,), если дано W P ). Для свободной энергии уравнение (24.4) впервые было выведено Гиббсом и затем позднее и независимо от него Гельмгольцем. Поэтому оно называется уравнением Гиббса — Гельмгольца. [c.119]

Эти выражения можно еще более упростить введеиие.м дву.х новых термодинамических функций. Они называются функцией Гельмгольца и функцией Гиббса (или свободной энергией) и определяются следующим образом [c.157]

В гл. 9 мы встретимся с функцией свободной энергии, когорая является просто функцией вида [Gm(7 )—Яш(СК)]/7. Эта функция изменяется медленнее, чем сама С(Т), и поэтому оиа испо.аьзуется для записи функции Гиббса вещества при разных температурах. Рассчитайте Gm(T)—Gm(OK) н найдите функцию свгбгдной энергии для безводного ферроцнаинда калия, используя данные пре-пер/ " затем постройте графики зависимости обеих функций от тем- [c.169]

Свободная энергия образования Гиббса. Методы, использующие принцип аддитивности, дают возможность рассчитать термодинамические функции (энтальпию, энтропию и свободную энергию образования Гиббса), если известна структурная формула молекулы. Существует много способов вычисления значений этих величин от простых и наименее точных, основанных на суммировании долей атомов, до сложных и очень точных, в которых учитываются конститутивные факторы (соседство групп и т. д.). В качестве примера рассмотрим аддитивный метод расчета свободной энергии образования Гиббса, разработанный Ван Кревеленом и Чермином [c.82]

Неизотермическим называется процесс, в ходе которого происходит выделебие (поглощение) тепла, приводящее к повышению (понижению) температуры системы, а неравновесным —такой процесс, в ходе которого мгновенные значения неравновесной свободной энергии Гиббса отличны от нуля, Неравновесность обусловлена двумя основными причинами — нарушением микроскопической равновесной функции распределения и возникновением в ходе самого процесса мощных макроскопических градиентов тепла и (или) массы. Поскольку задача рассматривается в сосредоточенной постановке, вторая причина фактически исключается и далее везде рассматривается нерав- [c.12]

В литературе применяются термииы-синоннмы свободная энтальпия, свободная энергия при постоянном давлении, функция (потенциал) Гиббса наряду с О используются и другие обозначения 2, Р. [c.45]

В литературе можно встретить и различные другие наименования и обозначения этил функций. Так, в частности, оба потенциала (Р и О) называли свободной энергией (иногда добавляя при этом при постоянном объеме или при постоянном давлении ). В настоящее время ЮПАК рекомендованы названия—энергия Гельмгольца и энергия Гиббса и обозначения соответственно через Л = — Т8 и 0 = Н — Т8, В этой книге решено было пока со.храиить прежние названия и изменить только обозначение энергии Гиббса с 2 на О. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология