Кристаллизационное фракционирование

При кристаллизационном фракционировании парафина, являющегося многокомпонентной смесью, большое значение имеет состав выделяющихся фракций. Количественной характеристикой системы, компоненты которой при кристаллизации образуют твердые растворы, является коэффициент распределения, представляющий собой отношение концентраций одного и того же компонента в жидкой и твердой фазах. Для расчета зависимости коэффициента распределения н-парафинов между жидкой и твердой фа- [c.160]

I,5—2 раза. Однако при повышении температуры эта разница уменьшается. Отношение коэффициентов распределения компонентов между несмешивающимися фазами в процессах жидкостной экстракции, называемое фактором эффективности разделения, позволяет при кристаллизации определить четкость разделения компонентов в системах, образующих твердые растворы. Предложен метод расчета оптимальной скорости фильтрования и длительности работы вакуумных фильтров в процессе кристаллизационного фракционирования парафина из раствора в избирательных растворителях [56]. Он заключается в расчете мгновенной скорости фильтрования (скорости фильтрования в данный момент времени количества нефтепродукта, проходящего через вакуумный фильтр в течение 1 ч). [c.162]

Для смеси ароматических и нафтеновых углеводородов рекомендуется экстрактивная перегонка (см. рис. 52, в) для частного случая азеотропной смеси циклогексана с гептаном можно применять кристаллизационное фракционирование, так как температура плавления циклогексана равна 6,4° С. [c.125]

В работе [151] приведены результаты исследования влияния состава растворителя и его объема на коэффициент распределения н-алканов в процессе выделения парафина методом кристаллизационного фракционирования. Этот показатель, характеризующий избирательность растворителей, для разбавленных растворов (соотношение парафина к растворителю более 1 2) изменяется пропорционально объему растворителя. Однако нельзя согласиться с выводом авторов о том, что природа и объем растворителя, не образующего твердого раствора с парафином, не влияет на состав кристаллической фракции и что температура плавления выделившегося парафина зависит от его выхода. Выход парафина с определенной температурой плавления определяется составом сырья и условиями кристаллизации, в том числе и природой растворителя, т.е. его растворяющей способностью и избирательностью, а отсюда и его расходом. [c.81]

Рассмотрим наиболее простой случай — непрерывный ряд смешанных кристаллов бинарной системы. Как обычно [3], непрерывный процесс кристаллизационного фракционирования будем рассматривать как состоящий из отдельных последовательных единичных процессов многократной перекристаллизации, в каждом из которых устанавливается термодинамическое равновесие между смесью из двух видов молекул в жидкости и кристаллах. После первой стадии процесса получим коэффициент распределения к [3] [c.247]

Три раза богаче р.з.э., чем хондриты. Обогащение могло произойти в результате процессов многостадийного фракционирования, в которых за первичной дифференциацией и консолидацией расплавленной Луны последовали повторяющиеся эпизоды частичного плавления и кристаллизационного фракционирования вещества коры. Это приводит к обогащению магмы теми элементами, которые не входят в главные породообразующие минералы. Вариации в наклонах спектров распределения (пункт г ) могут быть обусловлены теми же причинами, но незначительность этих вариаций и пологая форма нормализованного спектра распределения р.з.э. позволяют предположить, что во время образования морских лав фракционная кристаллизация ие была интенсивной. Например, интенсивная кристаллизация клинопироксена будет порождать остаточную магму с распределением р.з.э., характеризующимся обогащением легкими р.з.э. относительно тяжелых р.з.э. (см. разд. 5.4). [c.64]

Учтем, что Р меняется от О (нет кристаллизационного фракционирования) до 1 (полное разделение кристаллов и жидкости). Эффективность фракционирования может меняться по мере кристаллизации ее действие на изменение концентрации элемента в расплаве определяется уравнением С1 [c.220]

Уже в результате однократного кристаллизационного соосаждения иногда удается достичь весьма заметного эффекта разделения. Однако в большинстве случаев эффект разделения бывает существенно занижен из-за включений маточного раствора в трещины и поры образующихся кристаллов, смачивания поверхности кристаллов маточным раствором, содержащим нежелательную примесь, и т. д. Степень загрязнения кристаллов примесью в принципе можно уменьшить путем предварительной очистки исходного раствора, промывкой продукта или последующей его перекристаллизацией. Промывка кристаллического продукта свежим растворителем (иногда для этой цели применяется насыщенный раствор кристаллизуемого вещества) не всегда дает хорошие результаты. Так, например, маточный раствор, включенный в кристалл твердой фазы, в целом не может быть удален пз них промывкой для его удаления требуется перекристаллизация выделенной твердой фазы. Многократное повторение процесса кристаллизации позволяет, хотя в большинстве случаев и с небольшим выходом, достичь требуемой степени чистоты интересующего продукта. При многократной перекристаллизации происходит очистка основного вещества от примесей, попадающих в кристаллы как за счет гомогенного, так и за счет гетерогенного соосаждения. Существует несколько вариантов многократной перекристаллизации (например, с возвратом и без возврата в цикл маточных растворов). Одним из таких вариантов является метод фракционированной (дробной) кристаллизации. Суть этого метода схематично представлена на рис. 39. [c.112]

Соответствующие соотношения нетрудно вывести и для последующих ступеней кристаллизации. Как легко видеть, рассматриваемая схема фракционированной кристаллизации представляет собой схему многоступенчатого кристаллизационного каскада. [c.156]

Кристаллизационное разделение смесей обычно проводят многократной перекристаллизацией, поскольку степень разделения при однократной кристаллизации невелика в результате увеличения содержания маточного раствора в трещинах кристаллов, адсорбционного поглощения примеси поверхностью кристаллов и других причин. Перекристаллизация, повторенная многократно, позволяет достичь высокой степени разделения. При многократной перекристаллизации используют методы последовательного фракционирования, противоточную кристаллизацию и ряд других. [c.301]

Имеется сообщение [6] о более успешном фракционировании полистирола, получившем название кристаллизационная хроматография . Здесь используется различие в специфических силах взаимодействия между подобными молекулами, которые вызывают кристаллизацию. В этом методе колонку набивают совершенно инертным носителем, на котором исследуемое вещество может кристаллизоваться или осаждаться каким-либо другим способом с образованием неподвижной фазы. Вокруг колонки располагается температурная рубашка верхняя часть колонки поддерживается при более высокой температуре, чем нижняя. Через колонку пропускают растворитель с непрерывно возрастающей растворяющей способностью. Можно видеть, что простое вещество, имеющее положительный температурный коэффициент растворимости, будет передвигаться вниз по колонке в состоянии непрерывного перехода между осажденной фазой и насыщенным раствором и наконец выйдет из колонки в виде раствора, насыщенного при температуре нижней части колонки. Полимер подвергается при этом многократному фракционному осаждению при последовательно уменьшающихся температурах. При данных условиях существует постоянное соотношение между молекулярным весом и объемом выходящего раствора. Кристаллизационная хроматография оказалась единственным пригодным для микроанализа методом. [c.325]

Рассматриваемый процесс фракционирования расплавов, предложенный в 1964 г. [339, 340], отличается тем, что кристаллизация происходит в тонком слое на вертикальных теплопередающих стенках. По своей эффективности этот метод приближается к зонной плавке. Он позволяет сравнительно просто получать в небольших количествах вещества весьма высокой степени чистоты. Так, в случае веществ, образующих с примесями эвтектики, степень очистки достигает 99,9995%, а при очистке веществ, образующих с примесями смешанные кристаллы, — 99,99% [341]. Эффективность лабораторных кристаллизационных колонн, работающих по методу фракционной кристаллизации в тонком слое, составляет от 20 до 30 теоретических ступеней. При этом высота, эквивалентная одной ступени, составляет 2—5 см [341, 342]. [c.252]

Это уравнение аналогично примененному Рэлеем [318, 319] при анализе дистилляции газов из жидкости, поэтому такой процесс фракционирования иногда называют кристаллизационным аналогом рэлеевской дистилляции. [c.218]

Можно указать на некоторые другие применения ультрафильтрации в промышленности и фармакологии очистка антибиотиков, концентрирование и диафильтрация альбумина, процесс непрерывного сбора продуктов ферментации, очистка кристаллизационных растворов и кондиционирование поверхности кристаллов, очистка сывороток диафильтрацией при получении диагностических реактивов концентрирование и очистка ферментов, фракционирование макромолекул, концентрирование гормональных препаратов, стерилизация растворов для внутривенного введения, удаление пирогенных веш,еств, концентрирование вирусов, регенерация масляно-эмульсионных смесей, очистка стоков и регенерация растворов гальванических производств. [c.366]

Тантал издавна применяется при производстве электрических лампочек кроме того, в настоящее время его начали применять при изготовлении химической аппаратуры в качестве материала, весьма устойчивого в отношении коррозии. Это—единственный металл, устойчивый к действию соляной кислоты. Тантал обычно встречается вместе с ниобием, который получил применение в атомных реакторах. Благодаря растущей потребности интерес к обоим металлам непрерывно увеличивается. В последние годы разработаны промышленные методы разделения, основанные на фракционированной экстракции по ним получают оба металла высокой степени чистоты. Эти методы гораздо производительнее, чем классический кристаллизационный метод Мариньяка [494] или другой промышленный метод [493] осаждения фторотанталата калия и фторониоби-ата калия из разбавленной фтористоводородной кислоты. По экстракционным методам оба металла переводятся в окисные или хлористые соединения, растворяются во фтористоводородной, соляной или серной кислоте и экстрагируются одним органическим растворителем или смесью из нескольких. [c.449]

Непрерывный процесс с прижнением противоточной колонны. Фирма Филлипс впервые успешно применила принципы фракционирования к процессу кристаллизационной очистки. Схема процесса представлена на рис. 10. Кристаллы, получаемые в обычных кристаллизаторах, при помощи поршня, совершающего возвратно-поступательное движение, проталкиваются через колонну, на одном конце которой находится фильтр для удаления маточного раствора, а на другом секция плавления кристаллов. По мере плавления кри-t тaплoв высокой чистоты в секции плавления часть жидкости удаляется в ка- честве продукта высокой чистоты, а остальное количество движется в качестве орошения колонны навстречу загрязненным кристаллам. По высоте колонны поддерживается температурный градиент от низкой температуры холодной кристаллической пульпы, поступающей на кристаллизацию, до высокой температуры, при которой плавятся кристаллы высокой чистоты. В результате противоточного контактирования нагретого чистого орошения с холодными загрязненными кристаллами в соответствии с тепловым балансом и фазовым состоянием обоих потоков происходит частичная кристаллизация жидкого орошения и плавление загрязненных кристаллов. Все высоконлавкие компо-яенты ншдкого орошения постепенно снова кристаллизуются и возвращаются в зону плавления в виде продукта высокой чистоты они не теряются через [c.74]

Разработана аппаратура и метод измерения силы во времени-при кратковременном разрыве пластмасс от детонации взрывчатых веществ. Получены данные об изменении напряжения во времени и зависимости разрывной прочности от времени испытаний [1965]. Бейкером, Вильямсом [1966] и Е Си-жуаном [1967] описан новый метод хроматографирования и его применение к высокополимеоам. Разделение компонентов происходит за счет изменения их растворимости и выпадения осадков при совместном воздействии растворителя переменного состава и непрерывно изменяющейся температуры по мере продвижения вдоль колонки. Авторы называют этот процесс кристаллизационной хроматографией и рекомендуют его для фракционирования полистирола при температурном градиенте от 60 до 10° растворителем, изменяющим состав от 100% этанола до 100% метилэтилкетона. Полученные в этом случае кривые распределения фракций по молекулярным весам хорошо согласуются с результатами теоретического анализа на основе измерения кинетики полимеризации стирола. Описана конструкция аппарата, снабженного автоматическим пообоотборником. [c.299]

В другой группе исследований разрабатывается теория и практика кристаллизационных методов разделения и очистки низ коплавких (органических) жидкостей. Среди этих методов —зонная плавка, фракционированная возгонка, использование центробежного тюля для фазового дробного разделения я др. [111]. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология