ацетил метиловый эфир

Рис. 75. Определение истинной константы Михаэлиса в реакции гидролиза метилового эфира Ы-ацетил-Ь-валина, катализируемого а-химотрипсином, при селективном влиянии ионной силы раствора на константу скорости ацилирования фермента. Концентрации КС1 а — 0,1 М 6 — 0,3 М а — 0,5 М г — 0,8 М ( —1,0 М е—1,5 М ж — 2,0 М 3 — 2,7 М

Рис. 36. Определение максимальной скорости и кажущейся константы Михаэлиса для гидролиза метилового эфира М-ацетил-Ь-ва-лина, катализируемого а-химотрипсином, в координатах Лайнуивера-Берка

Метиловый эфир получают этерификацией салициловой кислоты по Фишеру. Ацетильное производное может быть легко получено аце-гилированием уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты как катализатора. Название аспирин произошло от слов ацетил+ спираевая кислота, старое название салициловой кислоты. Салол получают конденсацией салициловой кислоты с фенолом под действием хлорокиси фосфора. Применение этих трех соединений в медицине основано на том, что целебным действием обладает сама салициловая кислота, абсорбируемая стенками кишечника, но будучи довольно сильной кислотой, она вызывает неприятное раздражение при приеме через рот. Раздражающее действие устраняют этерификацией карбоксильной группы метиловым спиртом или фенолом, а также ацетилированием ацетильное производное обладает менее кислотным характером. Все три эфира — метилсалицилат, аспирин и салол —не гидролизуются в заметной степени при соприкосновении с слабокислым желудочным соком и проходят через желудок, не оказывая вредного действия на чувствительные ткани, но, спускаясь в кишечный тракт, эфиры гидролизуются под влиянием щелочи с выделением свободной салициловой кислоты. [c.351]

Рис. 64. Предстационарная кинетика гидролиза метилового эфира N-ацетил L-фенилаланина, исследованная методом остановленной струи [9]

Рис. 77. Влияние дополнительного нуклеофильного агента, метанола, на кинетику гидролиза метилового эфира М-ацетил-Ь-фенилаланина, катализируемого трипсином. Концентрации метанола а —0 б —

Зависимость начальной скорости ферментативной реакции от концентрации субстрата для гидролиза метилового эфира К -ацетил-Ь-валина, катализируемого а-химотрипсином. Условия опыта pH 7,8 25° С ионная сила 0,Ш (КС1), [Е о = 3,8-10- М [c.87]

Исходя из данных табл. 3, определить кинетические параметры гидролиза метилового эфира М-ацетил-Ь-норвалина, катализируемого а-химотрипсином [7. [c.87]

В реакциях гидролиза сложноэфирных субстратов, катализируемых а-химотрипсином, изменение ионной силы раствора оказывает влияние лишь на константу скорости ацилирования фермента (йа), в то время как значения констант кз ц Ks (схема 7.1) остаются неизменными [6]. Исходя из данных табл. 4, найти отношение констант скоростей k jk и значение истинной константы Михаэлиса Ks для гидролиза метилового эфира Ы-ацетил-Ь-вали-на, катализируемого а-химотрипсином, при концентрациях КС1, равных 0,1М и 2,7М. [c.149]

СбН,04 Метиловый эфир а-ацет- Метиловый эфир пиро- [c.362]

Ацетил метиловый эфир Бензоил [c.217]

Метиловый эфир ацето- [c.830]

Этот фермент действует весьма избирательно по отношению к структуре молекулы субстрата. В то время как константы скоростей щелочного гидролиза метиловых эфиров уксусной кислоты и Ы-ацетил-1-фенилаланина различаются весьма слабо (не более чем на порядок), ферментативный гидролиз аминокислотного субстрата протекает по крайней мере в 10 раз быстрее (см. табл. 24). [c.127]

Взаимодействие различных нуклеофилов с метиловым эфиром N-ацетил- -фенилаланина [129] [c.162]

Химотрипсин Метиловый эфир Ы-аце- Амид Ы-ацетил- -фени- [c.165]

Определить значения кинетических параметров гидролиза метилового эфира Ы-ацетил-Ь-аланил-Ь-фенилаланина, катализируемого а-химотрипсином [7], исходя из данных табл. 4. [c.87]

При изучении кинетики гидролиза метилового эфира Ы-ацетил-глицина, катализируемого а-химотрипсином, наряду [c.88]

Зависимость начальной скорости гидролиза метилового эфира N-ацетил- Ь-аланил-Ь-фенил аланина, катализируемого а-химотрипсином, от концентрации субстрата. Условия опыта pH 7,8 25° С ионная сила 0,1М (КС1) [c.89]

Определить значения индивидуальных констант /гг, кз и Кз для гидролиза метилового эфира Ы-ацетил-Ь-валина, катализируемого а-химотрипсином в присутствии дополнительного нуклеофильного агента, 1,4-бутандиола (табл. 6). [c.150]

Рис. 78. Определение индивидуальных констант гидролиза и метанолиза метилового эфира Ы-ацетил-Ь-норвалина под действием а-химотрипсина

О-Метиловый эфир ацетил- СНзС(ОСНз) = СНСОСНз 20 0,971 1,4688 — [c.852]

Продукт реакции выделен в виде сульфохлорида. Хлористый ацетил при действии диметилсульфата в присутствии хлористого цинка [414] при 140—160° с выходом 20—25% дает метиловый эфир ацетоксйметансульфокисло1 ы [c.71]

Один из возможных путей для получения ответа на поставленные вопросы, вероятно, состоит в использовапии простых модельных субстратов фермента а-химотрипсипа. С этой целью Хейн и Ниман [101] впервые попытались выяснить конформацию некоторых субстратов, присоедипенных к а-химотрипсину, используя молекулы с фиксированной конформацией, для моделирования конформации, которую принимает в активном центре типичный ациклический субстрат метиловый эфир Н-ацетил-ь-фенилаланина (ь-АРМЕ). Для этого Ниман изучал кинетические свойства о- и ь-1-кето-3-карбометокси-1,2,3,4-тетрагидроизохинолина (КСТ1). Это [c.233]

В таблице 3 приведены кинетические данные для гидролиза этилового эфира К-ацетил-Ь-тирозина, катализируемого а-химотрипоином в присутствии конкурентного ингибитора, метилового эфира М-ацетил-П-фенилаланил-Ь-аланина. Определить значение константы ингибирования фермента ОО-дипептидом, если начальная концентрация субстрата и начальное время реакции неизвестны. Определение концентрации непрореагировавшего субстрата в ходе ферментативной реакции проводилось в каждом случае через равные промежутки времени. [c.172]

Метиловый эфир 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты, 2-ацетил- и 2-бензоиламинобензимидазолы были получены путем взаимодействия цианамида кальция в виде водной суспензии соответ- [c.80]

Как видно из уравнения (4.50), характеристика реакционной способности нуклеофила, действующего в фермент-субстратном комплексе, зависит от природы сорбированного субстрата. В табл. 29 приведено значение/гц,Ез для.реакции ацилирования химотрипсина одним из наиболее специфических субстратов, производным фенилаланина. Интересно сравнить это значение с реакционной способностью алкоксильных ионов, поскольку головная группа ферментного нуклеофила — это алифатический гидроксил остатка 5ег-195, протон которого взаимодействует с имидазольной группой Н1з-57. Значение константы скорости реакции метилового эфира М-ацетил-1-фенилаланина с алкоксиль-ным ионом М-ацетилсеринамида [c.163]

Совершенно другую картину имеем в случае специфического ацилфермента. Так, константа скорости ферментативного гидролиза (йз/55) одного из наиболее специфических соединений, Ы-ацетил-1-фенилала-нилхимотрипсина, практически совпадает с константой скорости для щелочного гидролиза метилового эфира Ы-ацетил-1-фенилаланина (см. табл. 30). Можно думать, что щелочной гидролиз более близкой к ацилферменту неферментативной модели, а именно 0-(Ы-ацетил-1-фе-нилаланил)-1 -ацетилсерннамида [c.164]

Особого внимания заслуживает вывод (см. стр. 163), справедливость которого не ограничена никаким допущением. Напомним, что он непосредственно следует из того, что в случае специфического субстрата (метилового эфира М-ацетил-1-фенилаланина) константы скорости щелочного гидролиза и катализируемого ферментом водного гид-ррлиза (на скоростьлимитирующей стадии, /гз/55) практически совпадают (табл. 30). Поэтому можно считать, что роль химотрипсина как катализатора реакции гидролиза сводится к сорбции на активном центре химически инертных фрагментов субстратной молекулы с последующим использованием сил. сорбции для следующих действий 1) поляризации молекулы воды, встроенной в активный центр ацилфермента настолько, что она полностью депротонирована 2) жесткому закреплению (ориентации) субстратного карбонила по отношению к атакующему нуклеофилу (образовавшемуся гидроксильному иону), чтобы эффективная концентрация последнего достигла предельного для воды значения —55М. 1 [c.166]

Прямое кинетическое подтверждение образования промежуточных соединений и Х2 в катализе гидролиза эфиров N-aцилиpoвaнныx-L-аминокислот получено из анализа кинетики реакции на длинах волн поглощения промежуточных соединений ( 290 нм) [9]. Так, при смешивании раствора а-химртрипсина с метиловым эфиром Ы-ацетил-1-фенилаланина наблюдается быстрое (кинетически неразрешенное) спектральное изменение (по-видимому, образование первичного фермент-субстратного комплекса Х ), за которым следует медленная кинетика образования ацилфермента (рис. 64,а). В стационарной фазе реакции в условиях,, когда расходом субстрата можно пренебречь, концентрация ацилфермента сохраняется постоянной последующий расход субстрата приводит к- исчезновению в растворе промежуточных соединений (рис. 64,6) [9]. [c.198]

Влияние концентрации КС1 на кинетические параметры гидролиза метилового эфира N-ацетил-L-валина, катализируемого а-химотрипсияом 7]. [c.149]

Определить значения индивидуальных констант гидролиза метилового эфира М-ацетил-Ь-фенилалани а, катализируемого трипсином в присутствии метанола, являющегося дополнительным нуклеофильным агентом (табл. 7). [c.150]

При изучении термодинамики гидролиза ацил-химотрип-синов, образующихся при реакции метиловых эфиров Н-ацетил-Ь-аминокислот с а-химотрипсином [9], были получены активационные параметры, приведенные в табл. 10. Найти изокинетическую температуру для реакции деацилирования фермента. [c.255]

Определить значения индивидуальных констант гидролиза метилового эфира Ы-ацетил-Ь-норвалина, катализируемого -химотрипсином в присутствии метанола, выступающего в роли дололнительного нуклеофильного агента (табл. 10). [c.151]

Метилацетат см. Метиловый эфир уксусной кислоты Мети лацети лами нобензол см. Ацети лтолу идин [c.305]

В таблице 2 приведены кинетические данные для гидролиза метилового эфира К-ацетил-Ь-февилаланил-Ь-лизина, катализируемого трипсином в присутствии 1-метил-2-аминоиндола [2]. Определить значения кинетических параметров и константу инги-бироваиия ферментативной реакции. [c.172]

Рис. 84. Определение кинетических параметров гидролиза метилового эфира м-ацетил-Ь-феиилаланил-Ь-ли-зина, катализируемого трипсином, в присутствии конкурентного ингибитора, 1-метил-2-аминоиндола. а [I] =0, [I] = 1,46-10-3

При нагревании или под действием хлористого ацетила гомофталевая кислота превращается в ангидрид (шестичленное кольцо), т. пл. 141 °С. Карбоксильная группа, находящаяся в боковой цепи, этерифи-цируется легче, чем связанная с кольцом. Так, частичная этерификация метиловым спиртом в присутствии хлористого водорода на холоду приводит к образованию 1-метилового эфира гомофталевой кислоты НООСС6Н4СН2СООСН3 (т. пл. 98°С р/Ск = 4,12). При взаимодействии ангидрида с бензолом в присутствии хлористого алюминия образуется дезоксибензоин-2 -карбоновая кислота С6Н5СОСН2С6Н4СООН (т. пл. 170 °С). [c.363]

Этерификация под действием H2N2 2. Обработка уксусным ангидридом Метиловые эфиры N -ацети ламинокислот Юнге (1959) Джонсон, Скотт и Мейстер (1961) [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология