Агрессивные среды физически активные

Агрессивное воздействие физически активных сред, особенно ПАВ, наиболее эффективно проявляется на напряженно-деформированном материале. При совместном воздействии на полимеры механических напряжений и сред, к действию которых ненапряженный материал химически инертен, весьма часто наблюдается активизация химического взаимодействия, так называемые механохимические явления. В реальных условиях иногда затруднительно отделить физическое и химическое воздействия (в этом некоторая условность деления сред на физически и химически активные). Чаще приходится говорить о физико-химических процессах. Это создает определенные методические и экспериментальные проблемы, особенно при исследовании взаимодействия напряженно-деформированных материалов со средами. [c.17]

Электролитическое осаждение. Материалы для изготовления копий (готовых изделий или инструментов) выбирают с учетом современного уровня электрохимии, технической и экономической целесообразности и требований к физическим, химическим и механическим свойствам. В процессе электролитического осаждения материалы для копий должны сохранять электрическую проводимость (или каталитическую активность при химическом восстановлении металла), не искажать форму и легко отделяться от нее, допускать механическую обработку и выдерживать требуемые эксплуатационные нагрузки, не разрушаться в агрессивной среде, в которой будут эксплуатироваться, не изменять свою структуру. [c.9]

Значительная часть монографии посвящена вопросам разрушения (растрескивания) и долговечности высокоэластических материалов в различных химически и физически агрессивных средах. Учет действия среды на прочностные свойства полимеров необходим как потому, что в обычных условиях следы химически активных примесей в атмосферном воздухе оказывают существенное влияние на эти свойства, так и в связи с расширением областей использования полимерных материалов в различных агрессивных средах. [c.8]

При действии на полимеры физически активных агрессивных сред протекают процессы адсорбции и сорбции агрессивной среды. [c.10]

В отличие от физически активных сред химически активные агрессивные среды при контакте с полимерным материалом вызывают необратимые изменения химической структуры полимеров. Совокупность химических процессов, приводящих под действием агрессивных сред к изменениям химической структуры полимера, его молекулярной массы, называют химической деструкцией [7, с. 10]. [c.12]

При длительных испытаниях физические и химические процессы становятся сравнимыми по своей значимости и влиянию на конечный исход — на разрушение материала. Могут быть случаи, когда под воздействием химически активных (агрессивных) сред химические процессы протекают так интенсивно, что разрушение определяется не только, а часто даже не столько механическими факторами, сколько химическими. Наблюдаемые при этом закономерности, естественно, оказываются весьма сложными. [c.163]

Сопротивление тела разрушающему действию внешних механических напряжений обычно называют прочностью. В физическом и физико-химическом аспекте разрушение тела является результатом преодоления взаимодействия между атомами и молекулами. С этой точки зрения можно выделить следующие виды воздействия, приводящие к разрушению и потере прочностных свойств тела действие механических сил повышение температуры вплоть до температуры плавления, испарения или разложения тела действие растворителей, химически агрессивных сред, жестких излучений. Такие процессы, как ограниченное набухание тела в парах и в жидкостях или адсорбция активных газов, хотя и не сопровождаются полным разрушением тела, тем не менее значительно облегчают этот процесс. [c.110]

Сложная взаимосвязь химических и физических процессов, протекающих при контакте металла с сыпучими материалами, влияние большого числа факторов, определяющих активность этих процессов, а также возможность изменения структуры и агрессивности среды во времени, в каждом конкретном случае затрудняет разработку универсальных методов защиты, [c.563]

Часто агрессивные среды могут одновременно являться физически и химически активными. [c.318]

Таким образом, проведенный анализ позволяет заключить, что физически агрессивные среды способны резко влиять на механическое поведение стеклообразных и кристаллических полимеров. Это влияние заключается в облегчении развития больших неупругих деформаций в полимерах даже в области очень низких температур, удаленных от температуры стеклования на сотни градусов. Такого рода деформация происходит путем локализованного перехода полимера в ориентированное высокодисперсное состояние внутри специфических микротрещин, имеющих структуру, подробно рассмотренную выше. Роль активной среды состоит в облегчении развития деформации путем локализованной пластификации в вершине микротрещины и в понижении поверхностной энергии полимера, что облегчает образование микропустот, характерных для структуры микротрещин. В чистом виде выделить тот или иной вид взаимодействия полимера с низкомолекулярной жидкостью чрезвычайно трудно. Видимо, в процессе деформации полимера в жидкости происходит как локальная пластификация, так и снижение межфазной поверхностной энергии. Изменяя природу жидкости, вероятно, можно изменять соотношение вышеуказанных факторов. [c.113]

Агрессивные среды в зависимости от характера взаимодействия с полимерами целесообразно разделить на две группы — физически и химически активные. Хотя результаты воздействия сред обеих групп на полимеры могут быть одинаковы (изменение жесткости, растрескивание или полное разрушение), закономерности, определяющие такие практически важные характеристики, как скорость диффузии и проницаемость, изменение прочности и долговечности, массы и объема, сопротивляемость многократным деформациям и истиранию, зависят от характера среды. [c.11]

Классификация сред на физически и химически активные зависит от реакционной способности полимера. Так, вода, будучи физически активной для полиэтилена, химически активна для полиамида азотная кислота, химически активная для полиэтилена, физически активна для тефлона. Некоторые среды (например, ряд органических кислот) являются одновременно и физически, и химически агрессивными. [c.12]

Физически активные среды вызывают в основном обратимые изменения полимера, не сопровождающиеся разрушением химических связей. К таким средам относятся обычно химически инертные углеводороды и некоторые их производные, используемые в качестве растворителей, масел, топлив, гидротормозных жидкостей, хладоагентов, пропеллентов и т. п. В реальных условиях действие таких жидкостей часто сопровождается и необратимыми процессами, например вымыванием составных частей полимерного материала (пластификаторы, стабилизаторы и др.). Активность физически агрессивных сред при условии, что действие их не осложнено образованием водородных связей и диполь-дипольными взаимодействиями между средой и полимером, определяется значениями параметров растворимости полимера и среды. Наиболее интенсивное взаимодействие между ними наблюдается при близких значениях параметров растворимости среды и полимера (при минимальном значении константы Хаггинса). [c.106]

Для изготовления изделий, эксплуатируемых в контакте с агрессивными средами, применяют резины из наиболее стойких каучуков. В химически активных средах, как правило, используют насыщенные карбоцепные каучуки СКФ, СКЭП, в физически активных средах наиболее широко используют полярные каучуки БНК, ПХП и в последнее время СКФ- Подробно эти вопросы рассмотрены в [5]. [c.146]

ЗИН на основе ХСПЭ, СКФ-32 и СКФ-26 действие перекиси водорода физически агрессивно, и значение коэффициентов проницаемости по достижении равновесного состояния не изменяется во времени. Концентрированная азотная кислота для резин на основе фторкаучуков тоже является физически агрессивным агентом, так как коэффициент проницаемости при достижении равновесия не изменяется во времени. Диффундирующий агент способен вызвать разрушение резины не только из-за реакции с каучуком, но также и за счет химического взаимодействия с пластификатором или наполнителем. Поэтому в целом химическая стойкость резин зависит прежде всего от природы полимера, наполнителя и пластификатора. В связи с этим при разработке новых марок резин для эксплуатации в агрессивной среде необходимо для снижения диффузии вводить в состав резины активные сажи с развитой первичной структурой и высокой удельной поверхностью, а также пластинчатые наполнители (слюда). В качестве мягчителей рекомендуются различные полимерные смолы. [c.197]

Агрессивные среды, как уже указывалось, можно разделить на две группы физически и химически активные среды. [c.232]

Взаимодействие физически активной среды с полимером. Имеются многочисленные данные, показывающие влияние различных сред на прочность. Если растворимость компонентов агрессивной среды в полимере достаточно высока, то во время диффузии в образце возникают микротрещины. Эти микротрещины располагаются в плоскости, перпендикулярной оси диффузии, и напряжения, [c.234]

При действии механических нагрузок ползучесть полимерных изделий в физически активных средах изменяется по сравнению с ползучестью на воздухе в результате протекания следующих процессов адсорбции компонентов агрессивной среды, приводящей к понижению поверхностной энергии на границе полимер—среда сорбции компонентов агрессивной среды, приводящей к набуханию [c.253]

Присутствие агрессивной среды может менять вид разрушения. Например, под действием физически активных сред пластичные материалы могут разрушаться хрупко. [c.49]

В силу сложности и многообразия процессов, протекающих при контакте напряженно-деформированных материалов в агрессивных средах, корректное использование уравнения Журкова в этих условиях оказалось возможным лишь для ряда полимеров, контактирующих с физически активными средами. [c.49]

Химически активными по отношению к лакокрасочным покрытиям являются озон, перекись водорода, галогены, минеральные и органические кислоты, щелочи и водные растворы солей. Вода в большинстве случаев является физически агрессивной средой. Например, при набухании поливинилхлорида в воде изменяются только его физические свойства, а молекулярная масса полимера и его состав не изменяются. Однако, если в макромолекуле имеются эфирные связи, возможен гидролиз, который приводит к необратимым изменениям, так как нарушается строение макромолекулы. [c.102]

При рассмотрении физических свойств простых веществ подчеркивалось, что они в основном присущи макроскопическим количествам вещества (особенно в конденсированном состоянии). Что же касается химических свойств, то они главным образом определяются свойствами атомов или молекул, поскольку химическое взаимодействие всегда протекает на атомном или молекулярном уровне. Однако реально наблюдаемая химическая активность твердых простых веществ в заметной мере зависит, например, от величины поверхности соприкосновения, ее состояния, структуры кристалла и т. п., т. е. опять-таки от макроскопических характеристик. Так, мелкодисперсный цинк (цинковая пыль) значительно энергичнее взаимодействует с кислотами, чем гранулированный. Например, цинковая пыль восстанавливает азотную кислоту до аммиака, а гранулированный цинк — только до низших оксидов азота. Хорошо известна также способность многих металлов (А1, Ре, Т1, Сг и т. п.) к пассивации в агрессивных окисляющих средах, хотя сами эти [c.38]

Химические свойства простых веществ. При рассмотрении физических свойств простых веществ подчеркивалось, что они в основном присущи макроскопическим количествам вещества (особенно в конденсированном состоянии). Что же касается химических свойств, то они главным образом определяются свойствами атомов или молекул, поскольку химическое взаимодействие всегда протекает на атомном или молекулярном уровне. Однако реально наблюдаемая химическая активность твердых простых веществ в заметной мере зависит, например, от величины поверхности соприкосновения, ее состояния, структуры кристалла и т.п., т.е. опять-таки от макроскопических характеристик. Так, мелкодисперсный цинк (цинковая пыль) значительно энергичнее взаимодействует с кислотами, чем гранулированный. Например, цинковая пыль восстанавливает азотную кислоту до аммиака, а гранулированный цинк — только до низших оксидов азота. Хорошо известна также способность многих металлов (А1, Ре, Т1, Сг и др.) к пассивации в агрессивных окисляющих средах, хотя сами эти металлы достаточно активны. Кроме того, различные модификации одного и того же простого вещества могут заметно различаться по химической активности (например, белый и красный фосфор). Таким образом, химические свойства простых веществ представляют собой единство атомной, молекулярной и кристаллической форм химической организации со всеми характерными для них особенностями. [c.249]

Большинство перфторированных соединений представляют собой инертные жидкости без цвета и запаха, обладающие уникальным комплексом физических и химических свойств высокой термической и химической стойкостью, высокими теплофизическими и диэлектрическими характеристиками, антикоррозионными и уникальными поверхностно-активными свойствами, высокой морозостойкостью [4, 8], пониженной - по сравнению с углеводородами - вязкостью. Некоторые из них способны сорбироваться на твердых поверхностях, образуя тонкопленочные защитные покрытия, повышающие коррозионную устойчивость металлов. Они стали использоваться для защиты металлов и сплавов от атмосферной и солевой коррозии. Жидкие фторуглероды применяются как препараты, придающие различным материалам водо- и маслоотталкивающие свойства, как инертные растворители, смазочные масла, применяемые в агрессивных условиях, гидравлические жидкости, теплоносители, жидкости для вакуумных насосов, работающих в коррозионно-активной среде, паяльные жидкости, а также в качестве присадок к маслам, используемых при повышенных давлениях в компрессорах различного назначения. Нельзя не упомянуть и о применении перфторированных соединений в бытовой холодильной технике, небольших по производительности кондиционерах и тепловых насосах, а также в холодильном оборудовании для торговли и общественного питания. [c.11]

При наличии элементов структуры, чувствительных к агрессивным воздействиям, процесс разрушения напряженных эластомеров в присутствии активной среды резко ускоряется, однако его скорость зависит от физической структуры материала. Это доказывается тем, что при неизменной химической активности полимера сильное изменение скорости разрушения имеет место при изменении его физической структуры в результате деформирования (рис. 4.1) и изменении морфологии кристаллизующихся полимеров (размер сферолитов, степень кристалличности [17]). [c.137]

Электроформование. Материалы для изготовления копий выбирают с учетом технической и экономической целесообразности и требований, предъявляемых к физическим, химическим и механическим свойствам материала. В> процессе электроосаждения толстых слоев эти материалы должны сохранять электропроводимость (или каталитическую активность при химическом восстановлении), не искажать форму и легко отделяться от нее, допускать механическую обработку, не разрушаться в агрессивной среде, в которой будут эксплуатироваться. [c.341]

Высказано положение, что при механическом нагружении сталей в агрессивных средах, содержащих ингибиторы коррозии, существует конкуренция двух противоборствующих факторов разупрочнение Материала из-за адсорбционного снижения поверхностной энергии и упрочнение в связи с адсорбционным ингибированием локальной коррозии. Преобладание одного из этих факторов зависит от уровня адсорбщюнной и ингибирующей активности веществ. Так, при явно выраженной химической адсорбции, когда образуются адсорбционные пленки с высокой защитной способностью j преобладает адсорбционное упрочнение. При обратимой (физической) адсорбции, когда ингибирующее действие незначительно, возможно преобладание адсорбционного разупрочнения (тог а проявляется эффект Ребиндера). Поскольку физическая и химическая адсорбции взаимосвязаны и адсорбция во многих случаях обусловливает ингибирование коррозии, эффект Ребиндера вследствие введения в средьг ингибиторов, как правило, не проявляется [69]. В настоящее время подобран ряд достаточно эффективных ингибиторов, существенно повышающих сопротивление металлов и сплавов коррозионному растрескиванию [8,19]. [c.109]

Повышение живучести полимера — его стабилизация — может достигаться как физическими, так и химическими методами. Физические методы стабилизации заключаются в изменении скорости транспорта (диффузии) реагирующих частиц. Так, например, для замедления процесса гидролитической деструкции полимеров необходимо снизить скорость диффузии агрессивной среды (воды, растворов кислот, оснований, солей) в полимерную матрицу. Химические методы стабилизации, как правило, связаны с добавками в полимер различных веществ, которые перехватьгаают активные частицы (в первую очередь осколки молекул — атомы, радикалы, ионы), ответственные за деструкцию полимеров. [c.108]

В первом приближении интенсивность воздействия физически активных агрессивных сред на полимеры определяется величиной сорбции, которая согласно Гиль-дебранту будет тем больше, чем меньше разность параметров растворимости полимера и среды. [c.10]

Введение активных наполнителей положительно влияет на стойкость полимеров к физически агрессивным средам благодаря снижению мольного объемного содержания полимера, повышению в 1,5— 2 раза густоты пространственной сетки и взаимоусилению структурных сеток наполнителя и полимера [c.25]

Агрессивные среды в зависимости от процессов, протекающих в материале, можно разделить на физически и химически агрессивные. Первые вызывают обратимые изменения в материале, не сопровождающиеся разрушением химических связей. Химически агрессивные среды в отличие от физически агрессивных вызывают необратимые изменения химической структуры полимера. Специфическое влияние оказывают поверхностно-активные среды, шжи-жающие поверхностную энергию твердого тела, что способствует появлению разнообразных дефектов при меньших внешних усилиях [69]. Воздействие физически агрессивных сред часто сопровождается необратимыми процессами, например вымыванием низко-молекуляриых продуктов. [c.221]

Из приведенных данных видно, что при высоких Мп прочность незначительно отличается от экспериментально определенных значений. Подход Губанова и Чевычелова [12] позволяет оценить влияние агрессивных сред на прочность. Например, физически активные среды могут ослаблять межмолекулярные взаимодействия в матрице полимера, что равносильно в рамках рассмотренной схемы росту / (см. рис. VIII.3). Увеличение размеров слоя в 2 раза приводит к уменьшению а на 10%- [c.231]

Адсорбция компонентов агрессивной среды приводит к изменению поверхностной энергии уп-р на границе полимер — среда. Если физически активная среда является многокомпонентной, то растворимые компоненты по отношению к растворителю могут быть поверхностно-активными (ПАВ) или поверхностно-инактпвными в зависимости от того, уменьшают или увеличивают они поверхностную энергию 7п-р. [c.232]

В отличие от физически актив1ных сред эксперименты по действию химически активных сред на прочность большей частью проводились в два этапа вначале полимерное изделие выдерживалось заданное время в агрессивной среде при определенных условиях, затем полимерное изделие отмывалось от агрессивной среды и из диаграммы напряжение — деформация определялась его прочность на воздухе. [c.235]

При рассмотренных выше режимах испытаний разрушение полимера представляет собой в основном физический процесс. Изменения структуры материала, происходящие в процессе разрушения, сводятся главным образом к изменению степени ориентации или к переходу полимера из аморфного состояния в кристаллическое. Разделение образца на части происходит с сохранением химического состава основной массы макромолекул. Однако при разрушении образца полимера, по-видимому, почти всегда разрушается какая-то доля макромолекул, а в случае полимера с развитой пространственной структурой вообще немыслимо представить себе этот процесс без разрыва химических связей. Разрыв химических связей представляет собой механо-химическую реакцию. Образующиеся при разрыве макрорадикалы быстро реагируют с кислородом воздуха или с другими молекулами. При длительных испытаниях физические и химические процессы уже сравнимы по своей значимости и влиянию на конечный исход—на разрушение материала. Могут быть случаи, когда под воздействием химически активных (агрессивных) сред химические процессы протекают так интенсивно, что разрушение определяется не только, а часто даже не столько механическими факторами, сколько химическими. Наблюдаемые при этом закономерности, естественно, оказываются весьма сложными. [c.149]

Многообразие аппаратов, различный характер процессов, протекающих в них, большое число газообразных, жидких и твердых сред определяют особенность физического износа технологическ41х установок. Основными факторами, определяющими коррозионное разрушение, являются химические свойства и физическое состояние среды, поэтому целесообразно рассмотреть некоторые из наиболее часто встречающихся в технологических потоках веществ, обладающих сильными агрессивными свойствами. К таким веще- ствам относятся сернистые соединения, хлор и хлористый водород, окислы азота, различные кислоты и др. Необходимо отметить, что многие технологические процессы, например синтез аммиака, метанола и карбамида (мочевины), гидрогенизационные процессы и переработка нефти, проводят при высоких давлениях и температурах. В этих ус 10виях коррозионн)чо активность могут приобрести вещества, в обычном состоянии не действующие на металлы и их сплавы. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология