Примеси сублимация

Процесс перехода из твердого состояния в парообразное и затем снова в твердое, минуя жидкое, называется возгонка (сублимация).- Прим. ред. [c.194]

Примесь нафталина в начальный период эксперимента при 333 К значительно повышает давление пара (0,0874 мм рт. ст. в расчете на бензойную кислоту) по сравнению с давлением пара бензойной кислоты без примесей при той же температуре (около 0,0358 мм рт. ст.). В течение 90 мин весь нафталин улетучивается, и дальнейшие измерения в интервале температур 318—353 К дают практически те же значения давления пара и энтальпии сублимации, что и образец чистой бензойной кислоты (см. табл. 4, строка 7). [c.85]

Сублимацией в физике атмосферы называют процесс превращения из парообразного в твердое состояние. (Прим. ред.) [c.388]

Советскими исследователями была разработана более простая схема с тремя регенераторами, обеспечивающая полную сублимацию примесей см. Кислород, № 1, 1957). — Прим. ред. [c.103]

Основная примесь, присутствующая в молибдате аммония и представляющая наибольшие трудности при ее отделении — вольфрам. Для очистки от вольфрама применен метод зонной сублимации трехокиси молибдена. [c.121]

Опыты проводились на серебре, чистом и с добавками. Измерения энергии активации диффузии и сублимации и изучение влияния на эти характеристики вводимых добавок были проведены методом радиоактивных изотопов. Одновременно на тех же объектах измерялась энергия активации процесса разрушения. Результаты исследования приведены в табл. 12, из которой видно, что примесь сильно меняет энергию активации самодиффузии, но практически не влияет на энергию сублимации и [c.126]

Данные ЭПР спектроскопии очень важны, так как они связаны с относительными энергиями -орбиталей переходных металлов. С их помощью можно получить сведения о природе связи и наличии радикалов, например в окислительно-восстановительных процессах [291]. Холмогоров [392] пришел к выводу, что сигналы фталоцианинов не связаны с самой структурой или с а- или р-моди-фикациями, а принадлежат либо примесям, либо условиям, которые приводят к появлению неспаренных электронов в кристалле. Эта точка зрения находится в соответствии с предположением [293] о том, что наблюдаемые явления объясняются примесями кислорода, адсорбированного внутри или на поверхности кристалла. Существенно, что такие относительно грубые методы очистки, как перекристаллизация из серной кислоты или промывка органическими растворителями, только постепенно уменьшают интенсивность сигнала в ЭПР-спектре, а дополнительная сублимация образца обычно приводит даже к его увеличению. Отсюда следует, что большинство образцов, взятых для физических исследований, вероятно, содержат либо указанную, либо какую-нибудь другую примесь, которая приводит к искажению результатов. Поэтому ЭПР-спектры могут служить только для качественной характеристики фталоцианинов, получение чистых образцов которых является узким местом исследования. [c.242]

Рассмотрим теперь процесс, возникающий в том случае, если твердая стенка, непроницаемая для основной среды 1, является для примеси 2 поверхностью источников (испарение, сублимация, десорбция и т. п.) или стоков (конденсация, адсорбция, абсорбция и т. п.). По отношению к смеси в целом поверхность раздела играет роль полупроницаемой перегородки. Примесь непрерывно диффундирует в направлении, нормальном к поверхности (от стенки или к стенке). Этот диффузионный поток примеси должен сопровождаться встречной диффузией основной среды. Но с другой стороны, совершенно очевидно, что основная среда, для которой стенка непроницаема, не должна перемещаться в направлении, нормальном к ней. Эти два взаимно противоположных требования удовлетворяются благодаря тому, что возникает течение смеси, направленное навстречу диффузионному потоку основной среды и компенсирующее его эффект Стефана, [c.221]

Если образец твердый, тр для очистки его можно воспользоваться фракционированной кристаллизацией либо фракционированной сублимацией (рис. 5.22) при пониженном давлении Последний способ предпочтительнее, если имеется меньше 100 м.г вещества или если желательно удалить примесь растворителя. При любом из этих способов фракция считается чистой, если одно дополнительнее фракционирование дает кристаллы практически с той же температурой плавления. [c.102]

В отличие от описанных в литературе методики использования калориметра Кальве для измерения теплот сублимации и испарения, мы применяли следующий способ. Исследуемый образец вводили в стеклянную ампулу, которая подсоединялась к высокому вакууму для удаления воздуха и следов влаги (примесь 1 10- г воды может обусловить ошибку от 1 до 3% общего количества измеренной теплоты в случае карборанов [8]). Следует отметить, что вес стеклянных ампул и трубок после пребывания в вакууме, в отличие от любых металлических ячеек, остается постоянным и не изменяется от времени пребывания в вакууме, а потом на весах. В случаях, когда соединения имели высокую температуру плавления, мы применяли еще и нагревание образцов одновременно с вакуумированием. Затем ампула запаивалась. Массу образца вещества то находили по формуле [c.79]

Рассмотрим теперь процесс, возникающий в том случае, если твердая стенка, непроницаемая для основной среды 1, является для примеси 2 поверхностью источников (испарение, сублимация, десорбция и т, п.) или стоков (конденсация, адсорбция, абсорбция и т. п.). По отношению к смеси в целом поверхность раздела играет роль полупроницаемой перегородки. Примесь непрерывно диффундирует в направлении, нормальном к поверхности (от стенки или к стенке). Этот диффузионный [c.236]

Решение. Молекулы НаЗе и ОеН4 изоэлектронны (имеют одинаковое число электронов), так же как и молекулы НгТе и 5пН4. Для каждой этой пары отношение теплот сублимации равно 1,32. В качестве грубого приближения примем, что такое же отношение справедливо и для изоэлектронной пары Н О и СН4, если Н2О не образует водородных связей. Зто приводит к значению 1,1 кДж-моль- для теплоты парообразования гипотетической формы льда и к аначению 51— —11=40 кДж- моль для энергии водородных связей льда. На одну молекулу Н2О приходится две водородные связи следовательно, энергия на одну связь О—Н---0 для льда составляет 40/2=20 кДж-моль . [c.253]

Решение. Чтобы получить ожидаемое значение вклада вандерваальсова притяжения в величину теплоты сублимации аммиака, примем линейное изменение теплоты сублимации, обусловленной вандерваальсовым притяжением, в изоэлек-тронном ряду СН4, ЫЙз, НаО. Отсюда значение для ЫНз будет равно (8-1-11 )/2= 10 кДж-моль , если использовать значения щля СН4 и Н2О, приведенные и рассчитанные в примере 9.1. Таким образом, энергия водородной связи в аммиаке составляет 29— 10=19 кДж-1Моль на молекулу ЫНз. Аммиак имеет три водородных атома (доноров водородной связи), но только одну пару электронов — акцептора протонов водородной связи. Электронная пара образует три равных примерно /з N—Н--Ы водородных связи, каждая с энергией /з = 6 кДж-моль . Значение 19 кДж-моль составляет максимальную энергию N— Н-"Ы водородной связи, [c.253]

В реакциоиную ампулу вносят стехиометрнческую смесь из 3,677 г вольфрамового порошка, 2,318 г WOa и 9,589 г Вга и дополнительно избыток брома в количестве 1 мг/мл объема ампулы. Ампулу откачивают, запаивают и помещают в градиенте температур 400/40 °С. При этом связывается основное количество брома, что предотвращает возможность взрыва ампулы при последующем нагревании до более высоких температур. Затем ампулу выдерживают в течение 15 ч о градиенте температур 425/250 С, причем исходные реагенты находятся в горячей зоне. Полученный таким образом W0Br4 содержит незначительную примесь менее летучего W02Bra. Поэтому продукт очищают путем сублимации в вакууме (10- мм рт. ст.) при 120 С. [c.1673]

Возгонка (сублимация). Твердое вещество можно очистить возго (рис. 23) в том случае, если оно имеет более высокое, чем приме давление пара. При возгонке вещество испаряется в вакууме при nq шенной температуре (но ниже температуры плавления ) с последукн конденсацией на охлаждаемой поверхности также в виде тверд вещества (см. фазовую диаграмму вещества). [c.46]

Чтобы проверить влияние на давление пара и теплоту сублимации трудно- и легколетучей примесей, в навески бензойной кислоты квалификации К-1 добавляли антрацен (1,7 мол.%) и нафталин (0,15 мол.%). Бензойную кислоту смешивали с добавками в расплавленном состоянии в вакуумированной запаянной ампуле. Результаты эксперимента пока-зьшают, что примесь антрацена практически не влияет на давление пара бензойной кислоты и на энтальпию сублимации (см. табл. 4, строка 5). [c.85]

Технич. А. содержит примеси акриловой к-ты и ее солей. Полимеризация такого мономера приводит к образованию малостабильного и частично нерастворимого сополимера А. с этими примесями. В зависимости от назначения технич. мономер очищают перекристаллизацией (из бензола или этилацетата), сублимацией при низкой темп е в вакууме или фильтрацией на колонке с ионообменными смолами. Уодержание А. в технич. продукте определяют бромид-броматным титрованием примесь акриловой к-ты и ее соли — алкали-метрически серную к-ту — осаждением баритовой водой кол-во полимера — по раствсузимости в бутаноле, А. и его р-ры сравнительно стабильны до 40—50 °С. Расплавленный А. легко полимеризуется. [c.12]

Для лучшей воспроизводимости способа очистки ФНХ с применением кратковременного высокотемпературного прогрева была разработана соответствующая аппаратура. Высокотемпературный прогрев производился в запаянных ампулах, откуда продукт после охлаждения переносился в аппарат для сублимации. На этой стадии существовала реальная опасность загрязнения продукта как посторонними примеся- [c.90]

Дальнейший контроль раствора тиосульфата, одновременно являющегося и основным раствором тиосульфата и косвенно служащим для раствора иода, можно производить следую ]1им образом. Приготовляют чистый и сухой иод для этого 5 г продажного иода (содержащего примесь хлора, брома, йодноватой кислоты) слегка смачивают водой вместе с 2 г иодистого калия, растирают, прибавив иногда некоторое количество СаО, медленно нагревают в чашечке или стакане на песчаной бане или листе асбеста, пока не появятся обильные пары иода и покрывают чашечку воронкой, отверстие которой закрыто, стакан—колбой, охлаждаемой водой. Дают большей части иода сублимироваться на холодных поверхностях по окончании сублимации снимают иод стеклянным шпателем и сублимируют его снова уже без иодистого калия. Полученный таким образом иод сохраняют в эксикаторе с хлористым кальцием, не смазывая жиром крышку (по Tread we П у, иод, находясь над сер юй кислотой, поглощается ею, а также жиром, при чем образуется иодистый водород). [c.419]

Госгариан и Иенсен [45] предположили, что кониентрация атомов данного элемента в паровой фазе обратно пропорциональна энергии сублимации ДЯ. Эффект селективного испарения в масс-спектрометрическом анализе в некоторых случаях может быть значительным. Например, при анализе алю.мнния (7 с = 2467°С), содержащего легколетучую примесь 2п Тс = = 907°С), концентрация регистрируется в 3—5 раз большая ее действительного значения. Ионизация атомов данного элемента в паровой фазе определяется двумя основными константами эффективным сечением ионизации и величиной потенциала ионизации. Значения эффективных сечений ионизации хи.миче-ских элементов приводятся в работах [5, 6] (см. табл. П.2). Число испарившихся атомов обратно Пропорционально их теилотам испарения и прямо пропорционально величине т У (0,5 0,8) [32, 46, 47]. Использование значений эффективного сечения ионизации, теплоты испарения атомов и табличных значений потенциалов ионизации [48] (см. табл. П.1) позволяет, по мнению Видала и др. [49], оценить коэффициенты относительной чувствительности для определяемых примесей с удовлетворительной точностью. [c.122]

Приведенные ниже уравнения конденсации дают возможность непосредственно рассчитать величину необходимой поверхности конденсатора и правильно расположить эту поверхность по отношению к потоку пара при конденсации чистого пара без примеси неконденсирующегося газа. В действительности всегда существует примесь неконденсирующегося газа. Однако уравнениями, полученными для чистого пара, можно пользоваться и для нахождения поверхности конденсации в ряде реальных процессов. Например, при проведении сушки сублимацией процессу сушки всегда предшествует откачка иеконденсирующихся газов из всей системы за исключением сублиматоров. При предельном вакууме в системе воздух остается только в сублимационной камере. Когда начинается процесс сушки, то количество газа, которое требуется откачать из сублиматора, ничтожно мало по сравнению с проходящим по трубопроводу количеством пара. А так как воздух откачивается вакуумными насосами, то его относительное количество во всей паро-воздушной смеси непрерывно уменьшается и не оказывает существенного влияния на кинетику движения всей массы паро-воздушной смеси. При этом вакуумная система должна быть изготовлена и смонтирована с минимально допустимым натеканием через неплотности из атмосферы внутрь аппарата. Перед монтажом установки необходимо все отдельные детали и узлы проверять на плотность специальным течеискателем. После сборки всего агрегата он также проверяется на вакуумную плотность. Чувствительность течеискателя такова, что он определяет присутствие одной части гелия в 10 частях воздуха. Проверка агрегата приборами такой чувствительности позволяет вести расчет сублимационных конденсаторов по уравнениям, полученным для чистого пара. [c.230]

Однако сохранять лишь постоянство температуры недостаточно. Необходимо, чтобы постоянным был и состав пара, из которого растут кристаллы. В проточных системах с газом-носителем это условие обычно выполняется, а в замкнутых вариантах с исходной легированной шихтой не выполняется, поскольку при нагревании состав шихты изменяется во времени из-за различия в давлениях пара основного материала и лигатуры. Указанная трудность преодолевается при одновременном и полном испарении небольшой порции исходного материала. Для того чтобы добиться постоянства температуры и состава пара, трубку с поликристаллическим материалом перемещают относительно печи таким образом, чтобы количество поликристаллического материала, поступающего в горячую зону, соответствовало количеству монокри-сталлического вещества, выходящего из нее. Метод аналогичен зонной плавке, но вместо расплавленной зоны здесь имеется паровая называется метод зонной сублимацией [109]. Его применяли для выращивания легированных кристаллов сульфида и селенида кадмия, сульфида, селенида и теллурида цинка [109—111], а также твердых растворов (Zn, d)S и Zn(Se, Те) [110]. Зонная сублимация напоминает метод выращивания кристаллов из паровой фазы, предложенный Пизарелло [102]. Очевидно, зонную сублимацию можно использовать, когда давление пара лигатуры достаточно для того, чтобы она могла испариться одновременно с основным материалом. В противном случае примесь остается в зоне испарения, что приводит к очистке (зонная очистка через паровую фазу, см. разд. 1.1.3). [c.31]

Хлористый алюминий мо кно получать э.гектролизом хлористого цинка или другого хлористого металла в присутствии угля и глинозема, при этом хлор в момент своего образования действует на глинозем получается хлористый алюминий, содержащий, возможно, небольшое количество хлористого цинка. Эта примесь может быть удалена сублимацией хлористого алюминия [70]. [c.865]

При получении хлористого алюминия из алюминиевых руд вместе с ним при хлорировании образуются хлорное железо, четыреххлористый кремнш и четыреххлористый титан. Последние два вещества легко удаляются, так как их точки кипения лежат ниже температуры возгонки хлористого алюминия. Несмотря на то, что многие из описанных методов получения хлористого алюминия специально направлены к тому, чтобы избегать загрязнения хлорным келезом, технический хлористый алюминий обязательно содержит эту примесь в том или ином ютличестве. По мнению Ральстона [135], повторной сублимацией практически нельзя удалить хлорное железо. Однако описано несколько методов сублимации хлористого алюминия для применения его в реакциях Фриделя—Крафтса [136]. [c.872]

Сублимация (мед.) — переключение психической и физической ЯНСфгии с одной деятельности на другую в связи с тем, что первый род деятельности почему-либо не может быть реализован. — Прим. ред. [c.115]

Даже перекристаллизованный, очищенный пентаэритрит не имеет резкой температуры плавления и обычно спекается в интервале 238—248°. Как показали новейшие исследования Наряду с п нтаэритритом образуется не вполне удаляемый даже при перекристаллизации дипеитаэритрит, который представляет собой эфирный ангидрид, получающийся при взаимодействии двух молекул пентаэритрита. Это соединение, содержащее шесть гидроксильных групп, плавится в чистом состоянии при 22F, тогда как химически чистый пентаэритрит, полученный сублимацией в высоком вакууме при 130°, плавится лишь при 260° (перекристаллизация дает температуру плавления не выше 254°). Диаграмма плавкости бинарных смесей показывает, что примесь 5% дипентаэритрита снижает температуру плавления пентаэритрита до 251°, а 10% дипентаэритрита — до 235°. Технический пентаэритрит часто содержит 5—10% дипентаэри-трита присутствие его не отражается однако на процессе нитрации и не ухудшает заметным образом действия полученного нитрата. [c.255]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология