Ксил иди мета

ДХЭ, КСИЛ, мет, ССЦ, хл, э Акарицид. афицид, инсектицид 245 184 [c.47]

Из общего количества ксилолов 89% расходуется в виде их смеси и 11% разделяется на изомеры орто, мета, пара [23]. Разделение изомеров ксило-лои для их дальнейшей химической переработки является сложной технологической задачей. [c.27]

Полученные орто- и мета-ксило/сульфокислоты разлагаются водяным паром, причем при 130—140 разлагается мета-кснлол-сульфокислота. а при 160 разлагается орто-ксилолсульфокислота. Освободившиеся углеводороды отгоняются с водяным паром н. пройдя холодильник, отделяются от воды [1211. [c.152]

При образовании полисахаридов из отдельных моноз гидроксил у первого углерода атома монозы участвует в образовании гликозидной связи с гидроксилом при одном из углеродов соседней монозы. При этом в зависимости от пространственного расположения гидроксила при первом атоме углерода образуется а- или р-глико-видная связь, проявляющаяся в соответствующей оптической активности образовавшегося полисахарида. Поскольку первый атом углерода в углеводах проявляет значительную оптическую активность, общая оптическая активность полисахарида в растворе позволяет ориентировочно оценивать наличие в полисахариде а-или р-гликозидных связей. Поскольку преобладающим видом связи в молекулах полисахаридов является р-связь, для большинства полисахаридов характерно отрицательное значение угла вращения. Наряду с этим в одном и том же полисахариде могут быть р- и а-связи. Например, в молекулах 4-О-метилглюкуроноксилана остатки D-ксилопираноз соединены между собой р-связью, а остатки 4-0-метил-/)-глюкуроновой кислоты присоединены к остаткам О-ксилопираноз а-связью. Оптическое вращение [а]л нейтрального ксилана, выделенного из травы эспарто и содержащего только Р-связи, составляет —102° [42]. Кислые ксиланы в зависимости от содержания уроновых кислот и арабинозы могут иметь значения [с5]о в пределах от —20 до —93°. Между величиной оптического вращения и содержанием уроновых кислот в 4-0-метилглюкуроноксиланах существует определенная зависимость чем выше содержание уроновых кислот, тем меньше отрицательное значение [а]с полисахарида. [c.149]

Значительные количества 2,3-ди-0-метил-1)-ксилозы, обнаруженные в гидролизате метилированного продукта, указывают, что основная цепь макромолекул полисахарида построена из /)-ксило-пиранозных остатков, соединенных в положении 1 ->4. Отрицательное значение [а]о (—70°) полисахарида дает основание предполагать, что остатки D-ксилопираноз находятся в Р-конфигурации. [c.229]

Задача 34.16. Полисахариды, называемые ксиланами, встречаются наряду с целлюлозой в древесине и соломе. Объясните следующие свойства ксилана большая величина отрицательного угла вращения, предполагающая наличие р-связей полный гидролиз кислотой дает лишь 1>(-Ь)-ксилозу после метилирования и гидролиза получается в основном 2,3-ди-О-метил-о-ксилоза наряду с небольшими количествами 2,3,4-три-0-метил-о-ксилозы и 2-0-метил-о-ксилозы. [c.978]

Схема 11.31. Отщепление 4-0-метил-В-глюкуроновой кислоты от ксилана [c.352]

При окислении мостиковые группы (—СНа— и =СН—) отличаются большой реакционной способностью и уже при 120— 140 °С энергично окисляются азотной кислотой до кето-группы [261, 262]. Кетогруппа затрудняет реакцию нитрования бензольного кольца в процессе окисления азотной кислотой. Выход 3,3 ,4,4 -бензофенонтетракарбоновой кислоты при окислении ди(о-ксилил) метана азотной кислотой составляет 54% (мол.), при окислении 3,3, 4,4 -тетраметилбензофенона — 89% (мол.), при окислении 1,1-ди-(о-ксилил)этана — 94— 9 (мол.) [262]. [c.181]

Полученные на стадии ковденсации 1,1-ди(о-ксилил)метав, [c.56]

Производство диметилтерефталата. При упомянутом ранее четырехстадийном методе получения диметилтерефталата из л-ксило-ла оказалось выгодным в одном реакционном аппарате совмещать стадии окисления л-ксилола и метил-л-толуилата. В одном эфиризаторе проводятся и обе реакции этерификации — л-толуиловой кислоты и моиометилтерефталата. Это позволяет повысить растворимость кислот в реакционной массе, сократить число стадий и аппаратов и проводить разделение продуктов только после этерификации. [c.399]

Краснов. красноватый крем.— кремовый крист. —кристаллы ксил. —ксилол к-та — кислота лед.— ледяной лигр. —лигроин лист. — листочки л. р.— легко растворяется масл. — маслянистый мет. — метанол, метиловый спирт мн. — моноклинный нбзл. — нитробензол нестаб. — нестабильный неуст. — неустойчивый [c.398]

Как видим, распад должен привести к образованию акролеина и мето-ксильиого радикала, в дальнейшем переходящего в метиловый спирт. К со каленпю, отсутствие соответствующих одлозначных данных по кинетике и по продуктам окисления таких олефинов не дает еще возможности проверить, происходит ли в действительности такая изомеризация. [c.413]

Р-1,4-Ксилан наряду с р-1,4-маннаном является основной составной частью группы растительных полисахаридов, получивщей наименование гемицеллюлозы. Эти полисахариды зачастую частично ацетилированы и содержат боковые ответвления в виде дополнительных моносахаридных заместителей. Так, полимерная цепь арабиноглюкуроноксилана представляет собой основную цепь р-],4-ксилана (X), к которой неупорядоченным образом присоединены боковые заместители (А), представляющие собой L-араби-нозу п 4-0-метил-В-глюкуроновую кислоту [c.19]

Тэн достаточно стоек и превосходит по стойкости мноте нитраты многоатомны. спнртов. Свойство это объясняется тем, что четыре мето-ксильиых группы располагаются вокруг центрального атома углерода позможио, что существенное значение имеет также то обстоятельство, что тэн является твердым веществом [37, 38]. [c.335]

Многочисленные исследования состава гемицеллюлоз различных растительных тканей показали, что молекулы полисахаридов редко состоят из какого-либо одного вида сахара чаще-веего в состав молекул входят несколько неодинаковых по природе остатков. Например, широко распространены полимеры, содержащие )-глю-крзу и /)-маннозу (глюкоманнаны) 1)-ксилозу, -арабинозу и 4-0-метил-1)-глюкуроноБую кислоту (4-0-метилглюкуроноарабо-ксиланы) -арабинозу и >-галактозу (арабогалактаны) и т. д. [c.9]

Роль ацетильных групп в клеточной стенке не ясна. Ранее преД полагалось [106], что они служат для понижения гидратационных свойств 4-0-метилглюкуроноксилана. Такое объяснение противоречит фактическому поведению природного полисахарида, наличие Б котором ацетильных групп усиливает его гидрофильность. По мере старения дерева в живых растительных тканях ацетильные группы постепенно гидролизуются с образованием уксусной кислоты [108]. При хранении древесины во влажных условиях при 48° С ацетильные группы отщепляются с образованием эквивалентных количеств свободной уксусной кислоты [109]. Древесина березы через 2 года хранения теряла половину ацетильных групп, но в условиях кислой сульфитной варки ацетильные группы оказались весьма устойчивыми [ПО]. Макромолекулы 0-ацетил-(4-О-ме-тилглюкуроно)- ксилана линейны, имеют, короткие боковые ответвления, состоящие из остатков /)-ксилопираноз и 4-0-метил- )-глю-куроновой кислоты. Наличие ответвлений доказано образованием монометилксилоз и триметилксилозы после гидролиза полностью метилированного полисахарида, а также методом периодатного окисления и расщепления по Смиту. [c.215]

TOB, полученных после гидролиза серной кислотой, после исчерпывающего метилирования и гидролиза, метилирования восстановленной гидридом литийалюминия альдобиуроновой кислоты и гидролиза. При нагревании альдобиуроновой кислоты с 4%-ным раствором хлористого водорода в метаноле Б течение 24 ч и последующего гидролиза 1 н. раствором соляной кислоты (48 ч) в гидролизате были обнаружены/)-ксило за (т. пл. 144° С, [а]1)- -18°вводе), 4-0-метил-/)-глюкуроновая кислота ([аЬ+80° в воде) и неизмененная альдобиуроновая кис юта. Метилированием альдобиуроновой кислоты сначала диметилсульфатом и 30%-ным раствором NaOH, затем йодистым метилом и окисью серебра с последующим мета-нолизом и гидролизом метилированного продукта были выделены [c.223]

Затем горячую смесь фильтруют через слой силикагеля и остаток промывают горячим бензолом. Объединенные фильтраты после упаривания в вакууме дают сироп (6,90 г, 91%), который достаточно чист для использования в последующей реакции. При выдерживании с ЕЮН происходит кристаллизация, дающая 5,90 г (78%) метил-2,3,6-три-0-бензоил-а-в-ксило-гексопиранозид-4-улозы с т. пл. 136-138 "С, [а] + 112° (с = 1,0 в СНС1з). [c.569]

Химическое наименование. [ЗЙ-(ЗД, 45 , 58, бД, 7/ , 9/ , 11/ , 12/ , 13S, 14/ ) ]-4-[ (2,6-дидезокси-3-С-метил-3-0-метил-а-ь-ри-бо-гексопиранозил) оксил]-14-этил-7,12,13-тригидрокси - 3,5,7,9,11, 13-гексаметил-6-[ [3,4,6-тридезокси-3- (диметилам1ино) - -п-ксило- [c.136]

В древесине лиственных пород ксиланы являются преобладающими полисахаридами гемицеллюлоз. Для лиственных деревьев характерно присутствие глюкуроноксилана. Это разветвленный полисахарид, главная цепь которого построена из остатков P-D-ксилопиранозы, соединенных гликозидными связями 1 ->4. Боковыми ответвлениями служат остатки 4-0-метил-0-глюкуроновой или D-глюкуроновой кислот, присоединенные к главной цепи а-гликозидными связями ]—>2. Структурная и символическая формулы глюкуроноксилана представлены на схеме 11.8. Формулы моносахаридов, образующих составные звенья, приведены выше (см. схему 11.1). Глюкуроноксиланы лиственных пород содержат в среднем одно звено глюкуроновой кислоты на 9... 10 звеньев ксилозы. Число боковых звеньев зависит от породы дерева, положения в стволе и возраста. Распределение боковых звеньев хаотическое. Высказывают предположение, что значительная доля (до 40%) групп уроновых кислот в глюк-уроноксиланах находится не в свободном виде карбоксилат-ионов, а участвует в образовании сложноэфирных связей (метилированы, связаны с лигнином). Иногда в глюкуроноксиланах в качестве боковых ответвлений присутствуют остатки p-D-ксилопиранозы. В состав глюкуроноксиланов лиственных пород входят ацетильные группы -СОСНз, массовая доля которых составляет 12... 19% (примерно одна группа на два звена ксилозы). Они распределены в О-ацетил-4-О-метилглюкуроноксиланах между гидроксильными фуппами звеньев главной цепи в следующем порядке [c.303]

Изучение термической деструкции выделенного ацетилсодержащего 4-0-метил-В-глюкуроноксилана указывает на сходство процесса его деструкции с деструкцией целлюлозы, но термическая устойчивость его по сравнению с целлюлозой понижена. Ксиланы при пиролизе древесины лиственных пород служат главным источником получения уксусной кислоты (за счет содержащихся в них ацетильных групп), фурфурола, а также метанола. При пиролизе древесины хвойных пород уксусная кислота образуется из ацетилированных глюкоманнанов. [c.358]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология