Окисление n-ксилола азотной кислотой (терефталевая кислота)

П. ОКИСЛЕНИЕ л-КСИЛОЛА АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ (ТЕРЕФТАЛЕВАЯ КИСЛОТА) [c.267]

Условия окисления м-ксилола азотной кислотой в терефталевую кислоту [c.267]

Окисление п-ксилола азотной кислотой. Получаемая терефталевая кислота содержит нитросоединения и поэтому пригодна только для метилирования с последующей очисткой диметилтерефталата. [c.13]

Терефталевую кислоту ранее получали окислением п-ксилола 30—40%-ной азотной кислотой под давлением при 150— 200 °С. Однако этот процесс обладает рядом недостатков высокая коррозия аппаратуры, наличие побочных процессов, высокая стоимость азотной кислоты (концентрация 20—25%), которую берут в 2,5-кратном избытке. [c.189]

Общие методы получения. — Одним из способов получения ароматических карбоновых кислот является окисление углеродсодержащих боковых цепей или циклов. Так, толуол образует бензойную кислоту, м- и п-ксилолы дают изофталевую и терефталевую кислоты, а мезитилен и дурол превращаются в соответствующие многоосновные кислоты. В лабораторных условиях полиалкильные соединения обычно лучше всего окислять разбавленным раствором перманганата калия при температуре кипения или же разбавленной азотной кислотой при повышенной температуре в запаянных трубках или в автоклаве. В технике обычно самым выгодным методом является хлорирование с последующим гидролизом до бензойной кислоты (см. 24.4) [c.343]

Терефталевая кислота (терилен). Терилен образуется при взаимодействии этиленгликоля с диметилтерефталатом. Для производства диметилтерефталата можно использовать терефталевую кислоту, получаемую окислением и-ксилола азотной кислотой [c.138]

Терефталевую кислоту раньше получали окислением л-ксилола 30—40%-ной азотной кислотой под давлением при 150—200 °С. Ввиду сильной коррозии аппаратуры и развития побочных процессов нитрования, а также из-за сравнительной дороговизны азотной кислоты в совре.менных методах для окисления алкилароматических углеводородов используют воздух. Однако азотная кислота как окислитель имеет и положительное качество — способность окислять сразу две алкильные группы или более длинные боковые цепи прямо Б карбоновые кислоты [c.588]

В ряде случаев используются для получения карбоновых кислот из гомологов бензола и иные кроме воздуха окислители. Например, бензойную, изофталевую и терефталевую кислоты предложено получать окислением толуола и ксилолов действием водной азотной кислоты при температуре выше 150 °С под давлением. Из замещенного толуола получаются замещенные бензойной кислоты [417]. Окислением азотной кислотой л-ксилол а фирма Дюпон производит л-терефталевую кислоту [413]. [c.1804]

При окислении гомологов бензола различными окислителями или воздухом боковые алкильные цепи превращаются в карбоксильные группы. Таким образом можно получать соответствующие ароматические кислоты. Эта реакция имеет большое практическое значение для синтеза двухосновных фталевых кислот. Так, например, терефталевая кислота в настоящее время является важнейшим сырьем для синтеза полиэфирных волокон типа лавсан. Ее можно получать из 1,4-диэтилбензола, 1,4-диизопропилбензола или из и ксилола. По одному из методов окисление п-ксилол а ведут в жидкой фазе при повышенной температуре с избытком азотной кислоты. Вначале образуется толуиловая кислота [c.43]

Для окисления ксилола может примеиятьси также комбинация иомдухж и азотной кислоты. Так, напрпмер, и присутстиии 0,3% нафтепата кобальта-и-ксплол окисляется воздухом иод давлением 5 ат в толуиловую кислоту,, а последняя с 20%-ной азотной кислотой превращается в терефталевуЮ кпслоту. [c.268]

Наибольшее значение из различных изомеров ксилола имеет п-ксилол, так как он служит основным исходным продуктом при получении нового британского синтетического волокна — терилена (в США оно известно как дакрон), которое представляет собой полиэтилентерефталат. Для этого /г-ксилол превращают в терефталевую кислоту либо окислением азотной кислотой под давлением [32], либо окислением воздухом по многостадийному процессу, конечным продуктом которого является диметилтерефталат (терилен получают из этиленгликоля и диметилтерефталата, а не из свободной терефталевой кислоты). [c.256]

Окисление водной азотной кислотой (20—40%-й) при нагревании под давлением с рециркуляцией N0 служило в прошлом промышленным методом получения карбоновых кислот, в частности терефталевой кислоты из /г-ксилола (165 °С, 1 МПа) [1] [c.584]

Несколько раньще мы уже указывали еще на один пример полярографического анализа сложной смеси (состоящей из терефталевой, rt-толуиловой, нитротерефталевой, З-нитро-п-толуиловой кислот), получающейся при окислении /г-ксилола азотной кислотой [176]. Эта смесь является полупродуктом синтеза диметилтерефталата, применяющегося при получении волокна лавсан. [c.118]

Известен также метод получения терефталевой кдслоты окислением п-ксилола азотной кислотой (при 150°С) в присутствии солей ртути [c.121]

Окисление алкилароматических углеводородов воздухом имеет ряд особенностей. Толуол окисляется в бензойную кислоту в мягких условиях (при 130—150 °С). Ксилолы и другие полиметилбензолы при жидкофазном каталитическом окислении вначале образуют монокарбоновые кислоты, которые тормозят окисление следующей метильной группы (ее можно окислить только в очень жестких условиях — при 260—280 °С и 7 МПа). Дезактивирующее действие карбоксильной группы можно снять, переводя ее в сложноэфирную. Так поступают при окислении -ксилола в терефталевую кислоту. Известны комбинированные приемы окисления — вначале используют воздух, а заверщают процесс азотной кислотой (пример — получение пиромеллитовой кислоты из дурола). [c.121]

Для прямого окисления и-ксилола, проводимого при температуре около 200°, применяется 30%-ная азотная кислота. Вместе с терефталевой кислотой образуется также /г-толуиловая кислота, которая отделяется и возвращается в процесс. Выход приблизительно равен 85% от теоретического. [c.267]

Превращение и-диалкилбензольных углеводородов в терефталевую кислоту может быть достигнуто различными способами. Из них наиболее важными являются процессы окисления азотной кислотой и молекулярным кислородом. Третьим способом, применяемым в США, является окисление п-ксилола сульфатом аммония или серой (в присутствии воды и аммиака) по схеме [102] [c.701]

Окисление ге-ксилола или га-цимола ведется путем тесного смешения предварительно подогретого углеводорода с азотной кислотой перед входом в реактор (змеевик), где реакция окисления в указанных выше жестких условиях, протекает с большой скоростью. Выход терефталевой кислоты достигает 90%. Существенными отрицательными чертами этого метода являются 1) высокая агрессивность среды, что требует применения аппаратуры из материалов, особо устойчивых к действию азотной кислоты в жестких условиях 2) возможность взрывного течения процесса, например при повышении концентрации кислоты сверх оптимальной 3) загрязненность терефталевой кислоты продуктами побочных реакций нитрования, что затрудняет ее использование для некоторых видов изделий из полиэтилентерефталата (например, ухудшает электроизоляционные свойства пленки). [c.702]

Полиэтилеитерефталат. Исходными веществами для его синтеза являются диметиловый эфир терефталевой кислоты и этиленгликоль. Терефталевая кислота получается яри окислении л-ксилола азотной кислотой или кислородом воздуха над УгОз- [c.342]

Самым подходящим сырьем для производства терефталевой кислоты является п-ксилол, который при окислении хромовой кислотой, азотной кислотой, марганцевокалиевой солью и другими или воздухом дает хорошие выходы чистой терефталевой кислоты. Поскольку отделение п-ксилола от его изомеров из фракции нефти является очень трудным, было проведено непосредственно несколько синтезов п-ксилола. [c.194]

Получение терефталевой кислоты окислением п.-ксилола. азотной кислотой , [c.214]

Представляют интерес весьма содержательные статьи и обзоры по окислению [144], а также сообщение, посвященное окислению ароматических углеводородов [138]. Опубликован обзор [145] жидкофазных окислительных процессов, в котором отмечается важная роль толуола как нового промышленного источника различных ароматических кислот и фенолов. Подробно рассматривается [146] производство терефталевой кислоты окислением ксилолов а) азотной кислотой, б) серой, в) воздухом. Описано [147] производство двухосновных карбоновых кислот окислением поли-изопропилбензолов производство терефталевой кислоты и ее сложных диэфиров из диизопропилбензола может успешно конкурировать со старым процессом получения из п-ксилола. [c.352]

Полагают, что первоначальный метод получения терефталевой кислоты — окисление л-ксилола разбавленной азотной кислотой — в настоящее время продолжает использоваться только фирмой Du Pont, Тем не менее выпуск ее по этому методу превышает 200 тыс, т/год. Быстрое расширение рынка сбыта полиэфирных волокон и высокая рентабельность их производства обусловили появление множества промышленных процессов по- [c.152]

Основным промышленным методом синтеза терефталевой кислоты в США является окисление и-ксилола. Применяют следующие методы окисления одностадийное окисление азотной кислотой, двухстадийное жидкофазное окисление воздухом, одностадийное жидкофазное окисление воздухом (процесс фирмы Mid- entury Согр). [c.104]

Например, в производстве терефталевой кислоты при окпсленни га-ксилола азотной кислотой образуются взрывные смеси. Для обеспечения безопасности этих смесей их разбавляют водяным паром. Температура, при которой парциальное давление водяного пара становится достаточным для разбавления смеси до безопасного предела, является минимально безопасной температурой проведения процесса окисления. Снижение температуры вызовет конденсацию паров воды и появится опасность взрыва в реакторе. [c.50]

Производство терефталевой кислоты в Англии и США до последнего времени было основано на окислении п-ксилола 30— 40%-ной азотной кислотой. Процесс двухстадийный . Сначала окисляют -ксилол до м-толуиловой кислоты [c.395]

Изофталевая (IV т. пл. 345—347°) и терефталевая (V возгоняется не плавясь при 300°) кислоты могут быть получены полным хлорированием боковых цепей соответствующих ксилолов и гидролизом хлорпроизводных. Эти кислоты, в основном используются в виде хлорангидридов (например VI т. пл. 83—84°), которые получаются непосредственно из гексахлорксилолов. Так (VI) получают с количественным выходом, обрабатывая л-гексахлорксилол (6 кг) возогнанным хлорным железом (0,5 г), добавляя в течение 8 часов раствор хлорного железа (0,5 г) в воде (550 мл) при 135—140° и нагревая затем смесь при 140° в течение нескольких часов. Терефталевая кислота может быть также получена из -цимола, который находится в еловой живице и может быть приготовлен дегидрированием различных терпенов. 58 Лучшим процессом, повидимому, является окисление п-цимола в газовой фазе воздухом над пятиокисью ванадия в л-толуиловую кислоту и последующее окисление этой кислоты в терефталевую перманганатом, зво Описано также получение терефталевой кислоты из толуола через л-метилацетофенон, который затем окисляют азотной кислотой и щелочным перманганатом. 362 [c.172]

Методы, предлагаемые рядом исследователей [1, 2, 3], предусматривают экстрагирование кобальтовой солн 3—50 объемными частями воды, насыщенных кислот или их смесей при температуре 50—500Х. Обработкой маточного раствора азотной кислотой [3] промежуточные продукты окисления и непрореагировавший н-ксилол можно превратить в терефталевую кислоту, а кобальтовая соль превращается в нитрат кобальта и выделяется. [c.44]