Примеры полярографического анализа

Примеры полярографического анализа [c.452]

Существующие в настоящее время косвенные методы полярографического анализа органических соединений, значительно расширяющие возможности этого метода, можно разбить на несколько групп. Рассмотрим каждую из этих групп отдельно, используя некоторые конкретные примеры, взятые главным образом из имеющейся литературы. [c.62]

Рассмотрим возможности косвенного полярографического анализа на примерах веществ, имеющих наибольшее практическое значение. [c.63]

К экстракционному концентрированию довольно часто прибегают в полярографическом анализе. В табл. 8 дано несколько таких примеров. [c.16]

Примеры полярографический метод анализа, газохроматографический метод анализа и др. [c.631]

Рассмотренные методы вычисления констант устойчивости применены при исследовании комплексообразующей способности многих соединений. Ниже приведены примеры вычисления констант устойчивости и состава комплексов на основании данных полярографического анализа. [c.61]

Оценку скоростей этих реакций проводили на примере нитробензол-анилиновых продуктов путем полярографического анализа исследуемых растворов. Были приготовлены эквимолекулярные смеси нитрозобензола с фенилгидроксиламином и гидразобензолом [c.176]

В качестве примера применения зонного концентрирования в аналитической практике следует указать работу [86, с. 405], где была показана принципиальная возможность концентрирования некоторых примесных элементов в свинце с последующим спектральным или полярографическим анализом. Установлено, что содержание примесей Ag и Си возрастает после зонной перекристаллизации в конечном участке образца до 4,5-10 и 5,6-10-4% (масс.) по сравнению с их содержанием в первоначальном образце 4,6-10 и 7,0-10 =% (масс.) соответственно. Кроме того, в конечном участке образца найдены примеси N1 [2,2-10- % (масс.) ] и С(1 [1,2-10 % (масс.)], которые указанными методами не были обнаружены в исходном образце. [c.180]

Сущность работы. Очень часто в практике полярографического анализа оказывается невозможным совместное определение двух ионов на одной полярограмме, так как их потенциалы полуволн слишком близки. В этих случаях ионы можно разделить, применяя фон, в состав которого входит реагент, образующий с определяемыми ионами комплексные соединения разной прочности. Примером подобного разделения с помощью комплексообразователя является определение никеля и кобальта на фоне раствора роданида калия. [c.270]

Из приведенных примеров видно, что внедрение косвенных методов в практику количественного полярографического анализа значительно расширяет его возможности при аналитиче-. ском определении мономеров. [c.53]

Качественный полярографический анализ. Принцип качественного обнаружения ионов в растворе можно рассмотреть на таком примере. Чтобы установить присутствие ионов кадмия в растворе, поступают следующим образом. К испытуемому раствору прибавляют хлористый аммоний и затем погружают в раствор электроды, которые соединяют с источником постоянного тока. Вначале к электродам прилагают малое напряжение, которое постепенно увеличивают, непрерывно наблюдая за силой тока, проходящего через раствор. Результаты наблюдений записывают в виде кривой зависимости силы тока I от напряжения . В 50 было показано, что ток через раствор электролита практически не идет до тех пор, пока не будет приложено напряжение, достаточное для выделения продуктов электролиза, т. е. необходимое для преодоления электродвижущей силы поляризации. В отсутствие кадмия ток будет идти через раствор только при довольно высоком напряжении ( 2 в), когда на ртутном катоде начнет выделяться водород. Если же в растворе находятся ионы кадмия, они под действием тока довольно легко разряжаются на ртутном катоде, причем образуется [c.214]

Полярография широко используется как метод количественного анализа. Многочисленные примеры можно найти в монографиях [1—3] или в библиографических указателях [9, 447]. Мы ограничимся рассмотрением нескольких примеров применения полярографического анализа к исследованию кинетики реакций. [c.196]

Ионный обмен можно применять для проведения макро- и микроопределений. Для разделения небольших количеств веществ используют ионообменную бумагу или проводят ионный обмен в тонких слоях. Количество анализируемой пробы выбирают в зависимости от последующего метода обнаружения или определения ионов. Для определения ионов после ионного обмена применяют кондуктометрические, полярографические, потенциометрические и радиохимические методы анализа. При проведении ионообменных разделений исследование фракций элюата часто проводят классическими методами анализа. При помощи ионного обмена можно проводить определение различных электролитов. Едва ли можно назвать сочетание элементов, для разделения которых нельзя использовать какой-либо метод ионного обмена [43]. Метод ионного обмена можно применять и для разделения неионогенных веществ после перевода их в ионогенные соединения. В качестве примера можно назвать разделение фруктозы, глюкозы и других сахаров в виде боратных комплексов. [c.381]

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА I. ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ЗАДАЧ [c.174]

Пример 8.12. Вычислить концентрацию кадмия в растворе, если при анализе методом добавок 15 см раствора, содержащего кадмий, высота полярографической волны кадмия составила 20,5 мм, а после добавления 2 см 0,053 н. стандартного раствора хлорида кадмия высота волны увеличилась до 24,3 мм. [c.112]

В настоящей книге изложены основы применения полярографии для исследования и анализа полимеров на различных стадиях их жизни, начиная от синтеза полупродуктов и кончая старением готовых полимерных материалов и их деструкцией. В качестве примеров приведены некоторые методики полярографического определения различных соединений, с которыми приходится иметь дело в химии полимеров. Представленные методики большей частью проверялись или разрабатывались многими сотрудниками с участием автора, и лишь некоторые из них взяты из литературы без специальной проверки. [c.6]

Рассмотрим еще один пример. Имеется группа пластических масс (каучук, полибутадиен, гуттаперча, полиизобутилен), которые имеют число омыления ниже 200, легко присоединяют бром, образуя труднорастворимые осадки, и характеризуются специфической рентгенограммой. Таким образом, четких числовых показателей для идентификации этих полимеров химическим методом практически нет. Необходимы дополнительные данные, в том числе рентгенографический анализ. Полярографическим методом для трех мономеров, соответствующих этим полимерам, как уже отмечалось, найдены вполне определенные значения 1/2 их бромпроизводных. [c.220]

Пропорциональность между предельным током и концентрацией деполяризатора в широких пределах ее изменения натолкнула Гейровского [11 на мысль —использовать предельный ток в объемном анализе при титровании. При таком титровании, первоначально названном полярографическим , после каждого добавления титрующего раствора снимались кривые сила тока — напряжение. Принцип метода был продемонстрирован на примере осаждения ионов двухвалентного свинца серной кислотой [1] и ионов щелочноземельных металлов сульфатами, карбонатами и оксалатами [2]. Полярографические волны восстановления катионов уменьшаются при добавлении титрующего раствора, падая в эквивалентной точке до значения, определяемого произведением растворимости образующегося малорастворимого продукта. При дальнейшем добавлении титрующего раствора практически не происходит изменения полярографической волны. [c.238]

Электролиз при регулируемом потенциале считается также лучшим методом удаления мешающих элементов из образцов перед анализом их методами спектрофотометрии, полярографии и др. Описанные выше электрогравиметрический и кулонометрический методы как раз и могут быть использованы для этих целей. В таких случаях сначала проводят электролиз для разделения элементов, а затем в оставшемся растворе определяют нужный металл. Приведем пример. Лингейн анализировал методом электролиза при регулируемом потенциале различные сплавы меди, применяя ртутный катод. Из солянокислых растворов медь выделялась вместе с сурьмой и висмутом. В оставшемся растворе автор полярографически определял свинец и олово, после чего осаждал эти элементы электролизом при более отрицательном значении потенциала. Наконец, после этого вторичного электролиза в оставшемся растворе были определены никель и цинк. Лингейн з приводит также и другие примеры избирательного осаждения с использованием ртутного катода. [c.355]

Смеси, состоящие из веществ различной степени окисления, которые обычно весьма существенно различаются по полярографическим характеристикам (по значению Ец ). Для их анализа могут быть использованы прямые полярографические методы, основанные на различии потенциалов полуволн. Примером такой системы является реакционная смесь, состоящая из антрахинона, антрацена и антрона. Определение антрахинона и антрона в этой смеси может быть проведено по методикам, предложенным Э. С. Левиным и [c.179]

Один из примеров полярографического анализа сложной смеси (терефталевая, /г-толуиловая, нитротерефталевая, 3-нит-ро-п-толуиловая кислоты), получающейся при окислении п-кси-лола азотной кислотой [220], уже упоминали выше. Эта смесь является полупродуктом синтеза диметилтерефталата, применяющегося при получении волокна лавсан. Путем подбора соответствующих буферных растворов как по составу, так и с различными значениями pH удается провести раздельное полярографическое определение терефталевой, нитротерефталевой и 3-нитро-п-толуиловой кислот. Раздельное определение нитрокислот проводится при pH = 8,8- 9,4. Нитротерефталевая кислота дает при этом три волны ( 1/2=—0,44 —0,80 [c.151]

Несколько раньще мы уже указывали еще на один пример полярографического анализа сложной смеси (состоящей из терефталевой, rt-толуиловой, нитротерефталевой, З-нитро-п-толуиловой кислот), получающейся при окислении /г-ксилола азотной кислотой [176]. Эта смесь является полупродуктом синтеза диметилтерефталата, применяющегося при получении волокна лавсан. [c.118]

Для. пояснения рассмотрим пример типичного анализа. Требуется определить количественное содержание примеси кадмия в образце цинка. Для этого образец цинка весом 0,1 г растворяют в соляной кислоте и к нему добавляют необходимое количество желатины для подавления максимумов. Затем раствор разбавляют до определенного объема 1 н. раствором хлористого калия. Небольшую часть готового раствора вводят, в электролизер, а кислород удаляю пропусканием тока азота. Затем снимают предварительную полярограмму раствора при чувствительности гальванометра, равной 1/10 ее максимального значения. Диапазон изменения потенциала можно взять от —0,4 до —0,8 в снимать, всю кривую в данном случае нет необходимости. По этой кривой делают качественное определение кадмия в растворе, т. е. определяют наличие полярографической волны при потенциале —0,64 в. Поскольку потенциал восстановления цинка очень велик, то он не влияет на волну кадмия. Если предварительный анализ показывает наличие кадмия, то из него определяют степень разбавления, необходимую для получения наилучших результатов. Оптимальный диапазон концентрации восстанавливаемых ионов лежит в пределах от 10" до 10 н. Если раствор уже имеет необходимую степень разбавления, то чувствительность гальванометра можно увеличить если же концентрация раствора слишком велика, то алийвотную часть его разбавляют раствором хлористого калия. После этого снимают окончательную кривую. Затем приготавливают эталонный раствор хлористого кадмия, имеющий такую же степень разбавления, и снимают полярограмму этого раствора. Результирующие кривые будут аналогичны представленным на рис. 11.14. По ним определяют величины а для эталонного и анализируемого растворов. Тогда концентрацию С, кадмия при окончательном разбавлении неизвестного раствора можно вычислить из пропорции [c.175]

Автор настоятельно рекомендует пользоваться трехэлектродной системой в текущем полярографическом анализе. Без потенциостатического и гальваностатического контроля соответствие эксперимента теории получить нелегко. Кроме того, установлено, что многие приборные и другие дефекты наряду с теми, которые обусловлены хорошо известным омическим падением напряжения, также сводятся к минимуму или даже полностью устраняются трехэлектродной системой. Исследование постояннотоковых максимумов, выполненное Хаукриджем и Бауэром [88, 89], является прекрасным примером такого рода возможностей, как это видно на рис. 2.21. С двухэлектродной системой максимум на волне восстановления меди в некоторых средах наблюдается в очень широком интервале потенциалов. Если попытаться определить другой элемент, восстанавливающийся при более отрицательных потенциалах, чем медь, в присутствии высоких концентраций меди двухэлектродным полярографом, то возникнет ряд трудностей, так что определение вообще может стать невозможным. Однако при определении на трехэлектродном потенциостатическом приборе максимум меди ограничен небольшим интервалом потенциалов, и определение более катодно восстанавливающихся ионов теперь не составляет труда. Опыт автора показывает, что значительное число помех в полярографии, особенно в современных полярографических методах, являются не чем иным, как приборными дефектами, обусловленными влиянием омического падения напряжения в двухэлектродной полярографии. В последующих главах будет подразумеваться использование трехэлектродной системы. [c.288]

Полярографический метод анализа и метод амперометрического титрования нашли широкое применение в различных областях как неорганической, так и органической химии. Быстрота анализа, возможность отделения нескольких компонентов в смеси без предварительного разделения завоевали полярографическому методу анализа признание в аналитических научно-исследовательских и заводских лабораториях. Особенно широко полярографический метод анализа используется в геологии при анализе руд, а также в металлургии при анализе сплавов и определении малых количеств примесей в чистых металлах. Методом полярографического анализа на обычных полярографах можно определять малые количества примеси, порядка 10 и даже й некоторых случаях 10 %. Однако в настоящее время, когда требуется определять присутствие редких и рассея1шых элементов, содержание которых в образцах определяется десяти- и стотысячными долями процента, полярографический метод применяется после -предварительного разделения и обогащения, проведенных различными химическими способами, как на- пример собсаждением и экстракцией или сочетанием хроматографии с полярографией. Последнее, новое направление названо хроматополярографией. Необходимость определения чрезвычайно малых количеств примесей стимулировала поиски новых усовершенствований и видоизменений полярографического метода. [c.7]

Впервые реакции галогенирования (иодирование) были использованы для косвенного полярографического анализа органических соединений в работе Гейровского и Хасельбаха [71]. Ряд примеров применения подобных реакций для анализа органических соединений с несопряженной двойной или тройной связью можно найти в обзоре [1] определение газообразных непредельных [c.316]

Первые работы по применению каталитических окислительно-восстановительных реакций в полярографическом анализе (исследования Брдички, Кольтгофа и Пэрри и др.) подробно рассмотрены в монографиях [4, 85]. Здесь лишь проиллюстрируем данное направление анализа рядом примеров, указав ссылки только на более новые работы. [c.321]

Для применения полярографического метода к кинетическим измерениям необходимо определить потенциалы полуволн реагентов и продуктов реакции и показать, что ни одно из присутствующих в растворе веществ не мешает определению. В вышеприведенных примерах нолярографически активный реагент приведен первым. Однако физико-органик, имея список восстанавливающихся функциональных групп и их потенциалов полуволн, не должеп испытывать затруднений при решении вопроса, можно ли применить полярографию для измерения кинетики той или иной реакции. Преимущества этого метода состоят в том, что он совершенно селективен, требует лишь небольших количеств веществ и что записывающий полярограф может быть использован как анализатор, не требующий отбора аликвотных проб из реакционной смеси. Кроме того, полярографический анализ наиболее удобно проводить при миллимолярных концентрациях, поэтому можно использовать большой избыток невосстанавливающегося реагента, чтобы обеспечить псевдопервый порядок. [c.197]

Полярографический метод анализа широко используют для индикации точки эквивалентности при титровании. Поскольку регистрируемым аналитическим сигналом при этом является ток, такое титрование называют амперометрическим. Амперометрическое титрование проводят при потенциале, соответствующем предельному диффузионному току деполяризатора — одного из участников химической реакции, и регистрируют изменение тока в ходе титрования. По кривой зависимости ток — объем титранта находят точку эквивалентности. Амперометрическое титрование возможно при использовании химической реакции, отвечающей требованиям титриметрии, в ходе которой в объеме раствора изменяется содержание полярографически активного компонента, а следовательно, в соответствии с уравнением Ильковича (2.11), предельный ток его электрохимического восстановления или окисления. Взаимосвязь между вольтамперными кривыми и кривой зависимости предельного тока от объема полярографически активного титранта представлена на рис. 2.27. Кривая амперометрического титрования (рис. 2.27) состоит из двух линейных участков, пересечение которых соответствует точке эквивалентности. Форма кривой зависит от того, какой из компонентов химической реакции является полярографически активным (по току какого компонента проводится индикация точки эквивалеитност ). На рис. 2.28 изображены основные типы кривых амперометрического титрования, а в табл. 2.1 даны пояснения и примеры титрований. [c.153]

Пример 5. Вычислить концентрацию кадмия в растворе, если при анализе 15 мл раствора, содержащего методом добавок высота полярографической волны кадмия составила 20,5 лш, а после добавления 2 мл стандартного раствора — 0,053 н. раствора хлорида кадмня высота волны увеличилась до 24,3 мм. [c.175]

Уравнения линейной зависимости свободных энергий и потенциалов окисления, определенных при анодной вольтамперометрии, детально описаны Страдынем и Гасановым [27] на примере различных ароматических соединений (фенолов, иминов, шиффовых оснований, азотсодержащих гетероциклов, серосодержащих соединений, металлоценов) параметры уравнений для многочисленных представителей указанных групп веществ (114 реакционных серий) сведены в таблицы. Для многих из рассмотренных реакционных серий веществ авторам удалось по полярографическим данным оценить вклад эффекта прямого полярного сопряжения в суммарный эффект заместителей. При этом было обнаружено, что вклад резонансных эффектов будет различным в зависимости от типа серии веществ и от условий среды. Детальный анализ полученных в этой работе результатов показал, что применение уравнений линейной связанности (ЛСЭ) в анодной вольтамперометрии позволяет количественно охарактеризовать реакционную способность органических молекул в электрохимических реакциях, что имеет определенное значение, в первую очередь, для предсказания условий проведения [c.41]

Нитрование продуктов перегонки проводят следующим образом. К 5 мл раствора прибавляют 4,5 мл нитрующей смеси (5 объемов концентрационной серной кислоты и 4 объема концентрированной азотной кислоты). После остывания содержимое постепенно при охлаждении льдом разбавляют 25 мл дистиллированной воды. Из этой смеси нитропродукты экстрагируют эфиром. Полярографировать непосредственно полученный раствор нельзя ввиду его высокой кислотности. Эфирный экстракт отделяют, промывают 5%-м раствором щелочи, затем 3 раза водой. Эфир удаляют, а остаток, содержащей нитропродукты, растворяют в метаноле. Раствор полярографируют на фоне 0,1 М раствора Li l в 50%-м метаноле. Значения потенциалов полуволн сравнивают с данными таблицы, полученными по описанной методике (см. табл. 26). На рис. 7.2 представлены результаты полярографирования продуктов сухой перегонки полиметилметакрилата и полистирола, на рис. 7.3 — результаты полярографирования бромпроизводных продуктов сухой перегонки полиэтилена, полиизобутилена и натурального каучука. Для примера остановимся на двух последних. Продукты сухой перегонки полиизобутилена и натурального каучука не восстанавливаются на ртутном капающем электроде. Однако их бромпроизводные полярографически активны (см. рис. 7.3). Бромпроизводные продуктов гидролиза полиизобутилена дают четкую полярографическую волну с 1/2 = —1,08 В. При анализе натурального каучука полярограмма бромпроизводного состоит из нескольких волн небольшой растянутой с 1/2=—0,6 В и большой, также растянутой, состоящей из двух близко прилегающих друг к другу волн с 1/2 = —1,18 В и [c.218]

В некоторых случаях, например при анализе воздуха, хлорировании водопроводной воды или при анализе сточных вод и т. д., возникает необходимость в определении не хлорид-иона, а свободного хлора. Для этой цели предложено несколько методов, основанных на измерении силы тока восстановления газообразного хлора на твердых электродах. При этом возможно как полярографическое решение этой задачи, т. е. непосредственное измерение высоты волны восстановления хлора, так и амперометрическое титрование тем или иным восстановителем. Примером первого типа определений является метод С. П. Макаровой, 3. Г. Беззубик и М. А. Проскурнина заключающийся в автоматической записи силы тока восстановления газообразного хлора на вращающемся серебряном катоде. Анализируемый воздух пропускают с определенной скоростью через соответственно сконструированный прибор газообразный хлор при этом растворяется в электролите [c.337]

В качестве одного из весьма эффективных, широко применяющихся в кинетических исследованиях методов анализа стабильных веществ необходимо упомянуть полярографический метод [51] анализа веществ, растворимых в воде и других растворителях. Принцип этого метода заключается в снятии вольт-ампсрной характеристики раствора, содержаще, и анализируемые вещества, при помощи ртутного капельного электрода. Окислительно-восстановительные реакции присутствующих в растворе веществ, протекающие на капельном электроде при определенных, сво 1ст-венных данному веществу напряжениях, обусловливают скачки тока на кривой ток напряжение. При этом величина скачка (волны) определяется концентрацией данного вещества (величина скачка обычно пропорциональна концентрации), положение же скачка — природой этого вещества. В качестве примера на рис. 15 показана полярограмма, иллюстрирующая определение альдегидов и перекисей в продуктах окисления уксусною альдегида СН3НСО [206]. Кривая 1 представляет собой вольт-ампер- [c.71]

Рассмотренными выше примерами не ограничиваются возможности применения полярографического метода для анализа производных антрахинона. Из этих примеров Только следует, что применение полярографии для анализа сложных систем требует дифференцированного подхода в каждом отдельном случае. Таким образом, исходя из приведенного далеко не полного обзора видно, что при помощи полярографического метода подробно исследованы процессы восстановления различных производных антрахинона, которые имеют очень большое значение для химии красителей. Из рассмотренного материала также видно, как меняется восстановление антрахинонов в зависимости от условий и как влияют различные заместители на восстановление карбонильных групп антрахинона. Помимо этого отражен целый ряд весьма важных закономерностей, которые могут помочь в решении как теоретических, так и практических вопросов. В частности, например, знание механизма восстановления и влияние различных факторов на этот процесс дает возможность обоснованно подбирать оптимальные условия восстановления той или другой системы в производственных условиях. Не меньшее значение имеет применение полярографического метода для аналитических целей, так как этот метод, как правило, используется в тех случаях, когда другие методы не применимы. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология