Терефталевая кислота получение окислением ксилола

Рис. 14. Принципиальная схема получения терефталевой кислоты одноступенчатым окислением п-ксилола воздухом

Общие методы получения. — Одним из способов получения ароматических карбоновых кислот является окисление углеродсодержащих боковых цепей или циклов. Так, толуол образует бензойную кислоту, м- и п-ксилолы дают изофталевую и терефталевую кислоты, а мезитилен и дурол превращаются в соответствующие многоосновные кислоты. В лабораторных условиях полиалкильные соединения обычно лучше всего окислять разбавленным раствором перманганата калия при температуре кипения или же разбавленной азотной кислотой при повышенной температуре в запаянных трубках или в автоклаве. В технике обычно самым выгодным методом является хлорирование с последующим гидролизом до бензойной кислоты (см. 24.4) [c.343]

Получение терефталевой кислоты одноступенчатым окислением п.-ксилола воздухом. [c.217]

Терефталевая кислота Получение чистого продукта воздушным окислением п-ксилола Халкон Амоке [c.16]

Таким образом, открыт совершенно новый, простой и удобный путь для получения ароматических углеводородов из С. -, Сд- и С4-олефинов. Окислением н-ксилола получают терефталевую кислоту, применяемую для синтеза полиэфирных синтетических волокон. Г идра-тацией а-олефинов и их димеров получают соответствующие спирты. [c.595]

Получение терефталевой кислоты двухступенчатым окислением и-ксилола воздухом . [c.215]

Наиболее распространенным сырьем для получения терефталевой кислоты, однако, является -ксилол. В промышленноети используется и двухстадийное окисление. Ксилол сперва окисляют до п-толуиловой кислоты, затем ее этерефицируют метиловым спиртом и окисляют вторую метильную группу. Терефталевая кислота имеет большое значение как исходный продукт для синтеза полиэфирного волокна. Известное применение находит она и в синтезе красителей [413]. [c.1804]

Наибольшее распространение получил одностадий- ный метод получения терефталевой кислоты жидкофазным окислением л-ксилола кислородом воздуха при 125—225 °С и 1—4 МПа в присутствии кобальтовых или молибденовых катализаторов с использованием ледяной уксусной кислоты в качестве растворителя. Степень конверсии п-ксилола 95%, селективность процесса 94—98% в расчете на п-ксилол. [c.149]

Фталевый ангидрид легко получают методом окисления в паровой фазе, поскольку он летуч и легко удаляется иэ слоя катализатора. Изофталевые и терефталевые кислоты значительно менее летучи, они остаются в слое катализатора и подвергаются дальн шему окислению, поэтому для получения этих соединений применяют процесс окисления в жидкой фазе (гл. 19). Окисление в жидкой фазе можно применять и для получения фталевого ангидрида, и часть его именно так и получают из смесей ксилолов. Однако, в основном фталевый ангидрид получают окислением в паровой фазе. [c.306]

Наибольшее значение из различных изомеров ксилола имеет п-ксилол, так как он служит основным исходным продуктом при получении нового британского синтетического волокна — терилена (в США оно известно как дакрон), которое представляет собой полиэтилентерефталат. Для этого /г-ксилол превращают в терефталевую кислоту либо окислением азотной кислотой под давлением [32], либо окислением воздухом по многостадийному процессу, конечным продуктом которого является диметилтерефталат (терилен получают из этиленгликоля и диметилтерефталата, а не из свободной терефталевой кислоты). [c.256]

Терефталевая кислота производится окислением п-ксилола при 140 - 220 °С в среде уксусной кислоты в присутствии солей Со или Мп и промотора - солей Вг. В монографии [330] рассмотрены различные одно- и двухстадийные отечественные и зарубежные процессы получения терефталевой кислоты и ее димети-лового эфира. [c.254]

Аналогичный катализатор, включающий соединения Мп, Со, а также инициатор - соединения Вг, предложено использовать для получения терефталевой кислоты жидкофазным окислением п-ксилола, содержащего 3-35 % (мае.) п-толуилового альдегида. Окисление проводится кислородсодержащим газом при 120-240 °С в растворителе - низшей алифатической монокарбоновой кислоте [251]. [c.257]

Гомологи беизола в тех же условиях подвергаются окислению с превращением боковых цепей в карбоксильные группы. На этом основано получение бензойной кислоты из толуола, терефталевой кислоты (сырье для производства лавсана) из п-ксилола, фталевого ангидрида (сырье для полиэфирных смол) из о-ксилола [c.216]

Среди других реакций каталитического жидкофазного окисления следует отметить получение терефталевой кислоты из ге-ксилола и изофталевой кислоты из л-ксилола (гл. 5). Аналогично осуществляют жидкофазное окисление толуола в бензойную кислоту, которую можно использовать как полупродукт для производства фенола (гл. 7) и капролактама (через цикло-гексанкарбоновую кислоту, гл. 7). [c.166]

Окисление водной азотной кислотой (20—40%-й) при нагревании под давлением с рециркуляцией N0 служило в прошлом промышленным методом получения карбоновых кислот, в частности терефталевой кислоты из /г-ксилола (165 °С, 1 МПа) [1] [c.584]

Терефталевая кислота НООС——СООН тоже является кристаллическим веществом (т. возг. 300 °С). По сравнению с бензойной и изомерными ей дикарбоновыми кислотами она наименее растворима в воде и органических жидкостях. Терефталевая кислота и ее диметиловый эфир (диметилтерефталат) играют важную роль в производстве синтетического волокна лавсан (терилен) — продукта их поликонденсации с этиленгликолем. Для получения терефталевой кислоты методом окисления пригодны различные пара-замещенные гомологи и производные бензола (м-ксилол, -диэтилбензол, -диизопропилбензол и др.), из которых практическое значение нашел -ксилол. [c.594]

Изофталевую и терефталевую кислоты получают окислением соответствующих ксилолов кислородом воздуха в присутствии катализаторов (соли кобальта). Важным способом получения терефталевой кислоты (выход 95 %) является также изомеризация калиевой соли фталевой кислоты при 400 в атмосфере СО2 в присутствии фталата цинка и кадмия [c.410]

Реакции аутоокисления кислородом приобрели и техническое значение. Наряду с окислением метилбензолов (например, получение терефталевой кислоты из и-ксилола) следует в первую очередь упомянуть об аутоокислении кумола с образованием гидроперекиси, которая гетеролитически расщепляется на фенол и ацетон (разд. 8.3.1.) (см. обзор [94]) [c.609]

Однако наиболее перспективным способом получения терефталевой кислоты из /г-ксилола является одностадийное каталитическое окисление его в жидкой фазе кислородом воздуха. [c.190]

Следует более подробно остановиться на реакции получения терефталевой кислоты диспропорционированием солей бензойной кислоты. Терефталевая кислота, полученная реакцией диспропорционирования, обладает значительно более высокой степенью чистоты, чем кислота, образующаяся при окислении пара-ксилола. Предполагается, что эта кислота достаточно чистая, чтобы было возможным превратить ее непосредственно в полиэтилентерефталат [102— 104]. [c.28]

Чтобы избежать образования токсичных и трудноутилизируемых металлсодержащих отходов, в рассматриваемых процессах целесообразно заменять металлсодержащие окислители кислородом воздуха или озоном. Подобные методы известны, а некоторые из них уже применяются в промышленности. Например, терефталевую кислоту получают окислением и-ксилола воздухом в жидкой фазе. При получении антрахинона метод окисления антрацена бихроматом вытеснен газофазным каталитическим окислением антрацена кислородом воздуха. Применяя озон в качестве окислителя, получали из п-нитротолуола -нит-робензойную кислоту с выходом 75%, из 1-хлор-2-метилантра-хинона 1-хлоркарбоновую-2 кислоту антрахинона с выходом 80%, из пирена 3,8-пиренхинон с выходом 85% и другие полупродукты для красителей [81]. Однако в ряде производств еще применяют металлсодержащие окислители. В связи с этим целесообразно рассмотреть условия образования металлсодержащих отходов и возможные пути их переработки. [c.136]

Окисление ксилолов. Окисление п-ксилола применяется для получения терефталевой кислоты, которая представляет большой интерес в связи с производством полиэтилеитерефталата. Известно несколько методоп получения терефталевой кислоты. Один из них основан на каталитическом окислении п-ксилола под давле- [c.287]

В самом деле, проведение в промышленном масштабе окисления о-ксилола во фталевый ангидрид зависит от разности в стоимости продукта, полученного этим способом и окислением нафталина. Вместе с тем получить достаточно чистый п-ксилол также трудно, поэтому необходимо сравнивать эффективность производства терефталевой кислоты окислением п-ксилола с эффективностью ее получения другими методами. [c.173]

Было, однако, замечено, что перевод карбоксильной группы в слох ноэфирную снимает дезактивирующее действие карбоксильной группы. На этой основе разработан четырехстадийный процесс получения диметилтерефталата, состоящий в окислении п-ксилола в гг-толуиловую кислоту, этерификации последней метиловым сиир-гом, окислении эфира п-толуиловой кислоты в моноэфир терефталевой кислоты и его этерификации в диметилтерефталат [c.398]

На рис. 120 изображена схема одностадийного получения терефталевой кислоты окислением -ксилола. В реактор /, снабженный мешалкой, подают /г-ксилол, воздух, рециркулирующую уксусную кислоту и катализатор (потери двух последних компонентов восполняют, подавая свежий раствор катализатора в уксусной кислоте, что на схеме не изображено). Реакционное тепло отводят за счет испареиия уксусной кислоты и воды, пары которых конденсируются в холодильнике 2. Конденсат отделяют от воздуха в сепараторе 3 и возвращают в реактор. [c.403]

Окисление ксилолов. Окисление п-ксилола применяется для получения терефталевой кислоты, которая представляет большой интерес в связи с производством полиэтилентерефталата. Известно несколько методов получения терефталевой кислоты. Один из них основан на каталитическом окислении п-ксилола под давлением при 140—150 °С в присутствии солей кобальта йли марганца. [c.259]

Процесс изомеризации фталевой и изофталевой кислот в терефталевую был реализован на нескольких небольших установках в ФРГ и Японии. Однако в 1974 г. в связи с увеличением цен на энергию и щелочь установка фирмы Mitsubishi была переоборудована для процесса получения терефталевой кислоты окислением п-ксилола. [c.96]

Каталитическое жидкофазное окисление. Газофазное окисление не может быть использовано в случаях, когда образуются кислоты, не способные к образованию стабильных циклических ангидридов. Серьезные трудности возникают и при газофазном окислении боковых алкильных групп, так как промежуточные продукты окисления последних с большой скоростью сгорают, образуя диоксид углерода и воду. Даже при окислении о-ксилола во фталевый ангидрид подбор селективных катализаторов и оптимальных условий процесса был весьма сложен [60, с. 356—357]. При газофазном каталитическом окислении не удается получить и многих индивидуальных продуктов окисления полициклических ароматических углеводородов. Однако, если получение фталевого ангидрида жидкофазным окислением о-ксилола, несмотря на близкий к теоретическому выход целевого продукта, не выдержало конкуренции с газофазным окислением [61, 62], то терефталевую кислоту и диметилтерефталат получают только жидкофазным окислением л-ксилола. Только жидкофазное окисление можно использовать для синтеза поликарбоновых кислот из триметилбен- [c.41]

Диметиловый эфир терефталевой кислоты СНзООС—СвН4—СООСНз — кристаллическое вещество с темп. пл. 140,6° С. Применяется в значитель" ных количествах для получения волокна лавсан. Получение диметилового эфира терефталевой кислоты может быть осуществлено несколькими способами. Промышленным методом является окисление п-ксилола по схеме [c.298]

Имеет перспективы синтез терефталевой кислоты окислительным аммонолизом л-ксилола с промежуточным получением динит-рилтерефталата [80, 81]. В последнем после промывки содержится менее 0,2% л-толунитрила. При гидролизе с последующей промывкой деминерализованной водой получают чистую кислоту на 20% более дешевую, чем при использовании любой другой технологии. По-видимому, этот процесс, подобный по аппаратурному оформлению обычному газофазному окислению и не связанный с [c.79]

Окисление смеси га-ксилола и метил-п-толуилата, взятых в отношении 1 2, проводится при температуре 140—180 С и давлении 0,6—1 МПа воздухом, барботирующим через реакционную массу. Катализаторами окисления служат бензоат или нафтенат кобальта. Полученный оксидат содержит 25% п-толуиловой кислоты, 30% метил-га-толуилата, 15% терефталевой кислоты и до 25% монометилового эфира фталевой кислоты. [c.364]

Терилен—продукт конденсации терефталевой кислоты с этиленом или тетраметиленгликолем. Терефталевую кислоту получают каталитическим окислением п-ксилола или через хлорметилирова-ние толуола. Технология получения терилена примерно такая же, как для найлона или капрона. [c.507]

Для раскрытия сущности химии и технологии получения указанных мономеров — сведений, необходимых для успешного управления скоростью, селективностью и глубиной процесса, обеспечения оптимальных выходов продуктов и их чистоты, в настоящей главе описаны механизм и кинетические закономерности жидкофазного окисления углеводородов, механизм реакции жидкофазного окисления п-ксилола в присутствии металлов переменной валентности и металлбромидных катализаторов. Проведен анализ влияния различных факторов на селективность и глубину окисления п-ксилола до терефталевой кислоты. [c.10]

Окисление /г-ксилола до и-толуиловой кислоты проводят кислородом воздуха при температуре 140°С н давлении 5—6 ат. Катализаторы процесса — соли кобальта нли марганца. Далее полученную /г-толуиловую кислоту этерифицируют метиловым спиртом н образовавшийся метиловый эфир /г-толуиловой кислоты окисляют (в условиях, аналогичных окислению п-ксилола) в неполный эфир терефталевой кислоты, который на последней стадии этерифицируют и долучают полный эфир. Выход диметилового эфира терефталевой кислоты (считая на исходный ксилол) составляет около 85%. [c.298]

Поскольку в промышленных реакторах скорость реакции-определяется в большинстве случаев диффузионными факторами, особое внимание исследователей было направлено на изучение влияния перемешивания на скорость процесса окисления, выход и качество терефталевой кислоты. Результаты исследований наряду с созданием высокоактивных каталитических систем открыли дополнительные возможности интенсификации технологии получения терефталевой кислоты, повышения ее качества непосредственно в процессе окисления п-ксилола и тем самым создали реальные предпосылки для исключения дорогостоящей очистки продукта. [c.50]

В 1968—1975 гг. в СССР была разработана технология и создано производство терефталевой кислоты, основанное на жид-жофазном окислении и-ксилола с использованием кобальтбромидного катализатора в среде уксусной кислоты [12—14] с последующей очисткой технического продукта доокислением примесей перманганатом калия в ацетатно-буферном растворе [15—19]. Технологическая схема получения ТФК включает приготовление исходной смеси, окисление л-ксилола, кристаллизацию технической кислоты, фильтрацию, перманганатную очистку, сушку, регвнер ацию катализатора уксусной кислоты. [c.58]

Процесс получения ДМТ постоянно изменяется и усовершенствуется. В результате синтез ДМТ стали проводить путем совместного окисления (рис. 4.4) п-ксилола и метилового эфира п-толуило вой кислоты кислородом воздуха в одну стадию до п-толуиловой, терефталевой кислот и монометилового эфира ТФК с последующей их этерификацией яедоокисленные продукты возвращали на стадию окисления (ДМИ — диметиловый эфир изофталевой кислоты). [c.142]

В 1939-1941 гг. английские химики открыли реакцию поликонденсации терефталевой кислоты и этиленгликоля с образованием полиэфира, способного давать прочное волокно и пленку. Высокие темпы развития производства полиэфирного волокна вызвали интенсивное исследование процесса окисления п-ксилола с целью нахождения наиболее эффективных методов получения терефталевой кислоты (ТФК) и ее диметилового эфира (ДМТ). [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология