Отдел Ш. Исследования парафиновых углеводородов

ОТДЕЛ III. ИССЛЕДОВАНИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.103]

Дегидрогенизационный катализ явился также замечательным методом исследования химического состава нефтяных фракций, позволившим отделять гекса гидроароматические углеводороды (шестичленные нафтены) от углеводородов ряда циклопентана и парафиновых. Шестичленные нафтены дегидрируются и образовавшиеся из них ароматические углеводороды удаляются серной кислотой. Этот метод широко вошёл в практику исследования химического состава нефтей. [c.88]

Основная заслуга исследования гомологического ряда парафинов принадлежит Шорлеммеру. Оценивая значение работ Шорлеммера по углеводородам парафинового ряда, Энгельс писал Теми знаниями, которыми мы в настоящее время обладаем о парафинах, мы обязаны главным образом Шорлеммеру. Он исследовал известные в то время соединения, принадлежащие к группе парафинов, отделил один вид от другого, многие из них были впервые получены им в чистом виде. Другие члены ряда, которые по теории должны были существовать, но в действительности не были еще найдены, были им "открыты и им же получены. Таким образом, он стал одним из основателей современной научной органической химии . [c.46]

Методом вытеснения нами был исследован химический состав концентрата ароматических углеводородов топлива Т-1 из бакинских нефтей. В качестве адсорбента использовались силикагель марки ШСМ и каталитическая окись алюминия. Результаты хроматографического разделения показывают, что методом вытеснения могут быть отделены парафине вые и нафтеновые углеводороды от ароматических, одпако разделение углеводородов при использовании различных адсорбентов получается не совсем одинаковым. Так, при применении силикагеля методом вытеснения гораздо полнее происходит отделение парафиновых и нафтеновых углеводородов от ароматических, а при применении окиси алюминия — моноциклических ароматических углеводородов от бициклических. [c.94]

В настоящей монографии описан метод исследования индивидуального углеводородного состава нефтяных бензинов прямой гонки, в основу которого положены точная ректификация, адсорбционная хроматография, дегидрогенизационный катализ шестичленных нафтенов и спектральный молекулярный анализ, осуществляемый при помощи комбинационного рассеяния света. Описанные в монографии приемы исследования могут быть с успехом применены в сочетании или отдел)що не только к изучению состава бензинов прямой гонки, но и к детальному исследованию состава углеводородных смесей, содержащих парафиновые, нафтеновые, ароматические и олефиновые углеводороды. Кроме того, они могут быть использованы для решения многих частных задач, в особенности связанных с разделением, очисткой и идентификацией углеводородов. [c.3]

Кроме этих целей, связанных с исследованием углеводородного состава бензинов прямой гонки, хроматографическая адсорбция может быть применена для отделения непредельных углеводородов от их смесей с парафиновыми, нафтеновыми и ароматическими углеводородами в крекинг-бензинах. Если от парафинов и нафтенов олефины отделяются количественно, то при разделении смесей олефинов с ароматическими углеводородами небольшая доля их, в виде примеси, остается в ароматической части [1] (этот вопрос требует дальнейшего уточнения). [c.44]

Изучение парафиновых и ароматических углеводородов протекало независимо от задач, выявлявшихся при исследовании нефти. Лишь в отдель-)[ых случаях мог возникнуть вопрос о синтезе того или иного представителя этих рядов, выделенных из нефти. Как общее же правило, исследование могло основываться в этих слу чаях на обширном и надежном опытном материале, собранном предшествующими исследованиями. [c.86]

Исследование ароматических углеводородов масляных фракций усложняется тем, что им всегда сопутствует большее или меньшее количество сероорганических соединений. Во фракциях ароматических углеводородов, выделенных из масляных дистиллятов или остатков даже так называемых бесоернистых нефтей, всегда содержатся эти соединения их тем больше, чем выше среднее число ароматических циклов в углеводородах, составляющих ароматическую фракцию. Обычный путь разделения нефтяных фракций на силикагеле или активной окиси алк>миния, позволяющий достаточно полно отделить нафтено-парафиновую часть нефтяной фракции от ароматической или с известным приближением разделить ароматические углеводороды друг от друга по числу колец в молекуле, большей частью неприменим для отделения ароматических углеводородов от сопутствующих им серосодержащих соединений. При разделении по этому методу сернистые производные даже неароматических углеводородов, т. е. содержащие алкильные или ацильные радикалы, попадают в аро- [c.17]

Тиличеев и Миловидова на основе тщательных исследований снова нодтверди [и, что олефины, образующиеся ири чисто термическом крекинге парафина, состоят почти исключительно из 1-алкенов [88]. Олефииы отделяют от сопровождающих их парафиновых углеводородов нри помощи уксуснокислой ртути по методу Тронша и Коха [89]. [c.686]

Жидкостно-распределительная хроматография, при которой подвижной фазой является жидкость, имеет пока ограниченное применение при исследовании химического состава нефтей. По технике проведения эксперимента этот вид хроматографии осуществлялся как на колонках, так и на бумаге. Р. Саур и другие на колонке силикагеля, пропитанной анилином, отделяли во фракциях бензина парафиновые углеводороды от моно- и бицикланов. В качестве подвижной фазы служили изопропиловый спирт и бензол. Для разделения тех же компонентов были испробованы метиловый эфир этиленгликоля как стационарная фаза и гептакозафтор трибутиламин, или перфторциклический эфир, как подвижная фаза. [c.235]

Впервые работы по исследованию бакинской нефти были проведены в 1881—1903 гг. В. В. Марковшгоовым и его учениками. Используя устойчивость парафиновых углеводородов к воздействию крепкой азотной кислоты, В. В 1арковников отделил в узких фракц, [c.17]

В последнее время для детального изучения масляных фрак ций стали применять также масс-спектроскопию и спектроскопию в ультрафиолетовой области. Такие детализированные исследования весьма трудоемки. Более доступными являются методы. группового анализа. Однако само понятие о групповом анализе для масляных фракций отличается от аналогичного понятия для бензино-керосиновых фракций. Как уже неоднократно подчеркивалось, в высокомолекулярных погонах нефти преобладают смешанные гибридные углеводороды с разным числом колец и самых различных гомологических рядов. Именно поэтому в последнее время отказались от широко распространенного ранее метода анилиновых точек определения ароматических, нафтеновых и парафиновых. углеводородов, в котором удаление ароматических углеводородов проводилось серной кислотой. Принципиальный недостаток этого метода — отнесение к ароматическим всех сульфирующихся углеводородов, в которых доля ароматического кольца может быть очень невелика. Кроме того, весьма приблизительны и расчетные коэффициенты. Четкое разделение компонентов масляных фракций на группы углеводородов с общей эмпирической формулой пока еще неразрешимая задача. Кроме того, исследование химического состава масел находится еще на таком уровне, что не реальна даже сама постановка этого вопроса, так как точно не известно, какие именно группы высокомолекулярных углеводородов присутствуют в нефти. Поэтому, когда говорят о групповом составе, масляных фракций, то имеют в виду лишь те группы углеводородов с более или менее общими свойствами, которые на современном этапе удается концентрировать и отделять друг от друга путем избирательной адсорбции на некоторых адсорбентах. [c.139]

Принятая в настоящее время схема переработки продукта окисления твердых парафиновых углеводородов состоит в том, что выгруженный из окислительной колонны продукт омыляется от водного раствора щелочных солей жирных кислот отделяются отстаиванием нри повышенной температуре и давлении часть непрореагировавших углеводородов с примесью нейтральных кислородсодержащих соединений — первые неомыляемые , а отстоявшийся водный раствор подвергается так называемой термической обработке. Во время это11 стадии процесса происходит разрушение соединений, обусловливающих эфирное число синтетических жирных кислот, и отгоняется с перегретым паром от обезвоженных мыл невыделившаяся при отстаивании смесь углеводородов и нейтральных кислородсодержащих соединений, так называемые вторые неомыляемые . И вторые , и первые неомыляемые смешивают и без всякой обработки возвращают в процесс для окисления вместе со свежим парафином. В литературе имеются указания на возможность несколько измененной схемы переработки продуктов окисления в части возврата вторых неомыляемых на окисление. Дело в том, что наличие кислородсодержащих соединений в них, характеризуемое гидроксильным п карбонильным числами, позволяет поставить вопрос о целесообразности выделения этих кислородных соединений и затем уже последующего возврата на окисление лишь углеводородов. Однако ряд проведенных работ, подтверждая наличие во вторых неомыляемых кислородных соединений, в основном спиртов, не дают четкого ответа ни о количестве этих соединений, ни о их составе, пи о технологии их выделения. Нами и были проведены работы по получению этих данных на основе исследования двух образцов вторых неомыляемых образца вторых неомыляемых, полученного при окислении драгобычского парафина на опытной установке ВНИИ НП, и образца вторых неомыляемых, полученных при окислении дрогобычского парафина с добавкой синтетического парафина, доставленного с Шебекинского завода синтетических жирных кислот. [c.261]

Распределение и структура парафиновых боковых цепей в тяжелых нефтяных фракциях изучены совершенно недостаточно. Присутствие длинных парафиновых боковых цепей нормальной (линейной) структуры (выше С а) по крайней мере в товарных смазочных маслах с низкой температурой застывания, по-пидимому, невозможно. Известные алкиларомати-ческие и циклопарафиновые углеводороды с длинной нормальной боковой цепью обладают высокими температурами плавления и могут быть отделены от твердого парафина при помощи дспарафинизации. Алкилциклические углеводороды с длинными разветвленными парафиновыми боковыми цепями должны иметь низкую температуру застывания и могут встречаться в смазочных маслах. Однако более вероятно, что атомы углерода в боковых цепях распределяются между несколькими боковыми цепями. В настоящее время исследование спектров поглощения в инфракрасной и в ближней инфракрасной области служит единственным методом, который может дать известное представление о распределении парафиновых боковых цепей, по определению среднего числа СНд-, СН - и СН-групп, приходящихся на одну молекулу. [c.37]

Для детализированного исследования реактивных и дизельных топлив их разделяют хроматографически на силикагеле тонкого помола (65—150 меш) с выделением фракций предельных углеводородов — парафиновых и нафтеновых в смеси, моноциклических ароматических, бициклических ароматических и высших ароматических [54, 95]. Если предварительно отделены смолистые вещества на более грубом порошке адсорбента (28—65 меш — силикагель или окись алюминия), все углеводороды вытесняют изопентаном (или петролейным эфиром). После характеристики выделенных ароматических фракций по физическим константам их подвергают четкой ректификации и но возможности масс-спектральному анализу. Для идентификации бициклических ароматических углеводородов дополнительно можно использовать газо-жидкостную хроматографию или пикратный метод. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология