Поляризация и рефракция молекул

От поляризации молекул зависит дисперсионное взаимодействие атомов и молекул (см. 13.6), которое играет важную роль в свойствах жидкостей и растворов, в процессах адсорбции и конденсации. Связанная с поляризуемостью рефракция используется в структурной химии. Рефракция молекулы может быть представлена как сумма рефракций составляющих ее атомов и связей. В этом заключается аддитивность рефракции [c.253]

Рефракция молекул. Молярная рефракция представляет собой электронную поляризацию и рассчитывается по уравнению [c.84]

Существует связь между явлением рефракции и поляризацией вещества в электромагнитном поле видимого света. В результате поляризации вещества (молекул, атомов) поток световых частиц—V фотонов отклоняется от заданного направления. Следовательно , преломление луча может зависеть не только от внешних факторов, но и от внутренней структуры вещества. [c.364]

Подробности о поляризации, рефракции и дипольных м Полярные молекулы, 1932. [c.297]

Вычислить дипольный момент молекулы газообразного аммиака по данным его поляризации (см. задачу 26) и рефракции (рефракцию молекулы вычислить из атомных рефракций (см. Приложения, табл. 1). [c.43]

ПОЛЯРИЗАЦИЯ и РЕФРАКЦИЯ МОЛЕКУЛ [c.117]

Поляризация и рефракция молекул.............. [c.551]

У неполярных и слабополярных молекул значения мольной поляризации и мольной рефракции численно близки между собой, т. е. Рл1 Не. Из этого положения следует, что диэлектрическую проницаемость реактивных топлив в первом приближении можно вычислять по значениям показателя преломления Пв, принимая г = п п- [c.85]

Определите электрический момент диполя молекулы нитробензола, если поляризация нитробензола при бесконечном разведении равна 354,135 10" м /моль, молярная рефракция — 32,802 10" м /мопь. [c.135]

I. Вычислите электрический момент диполя молекул вещества А на основании данных о поляризации при бесконечном разведении в неполярном растворителе при нескольких температурах [М.]. Рассчитайте молярную рефракцию по известной плотности и показателю преломления при одной температуре и определите приближенно электрический момент диполя по поляризации при бесконечном разведении и молярной рефракции при одной температуре. [c.153]

Поляризация молекул. Мольная рефракция [c.51]

Как и для веществ с неполярными молекулами, электронную поляризацию веществ с полярными молекулами можно приравнять к мольной рефракции (Рз = м) и вычислить по уравнению Лорентца — Лоренца (I, 137). [c.56]

Если поляризующее поле колеблется с высокой частотой, то из-за инерции постоянных диполей они не успевают следовать за колебаниями поляризующего поля. Поэтому постоянные диполи не оказывают никакого влияния на молярную рефракцию (свет представляет собой высокочастотное электромагнитное поле). При частотах 10 Гц (длина волны 10—100 см, т. е. область дециметровых волн) возбуждается также и ориентационная поляризация . Такое возбуждение зависит от внутреннего трения среды и в твердых телах вообще не наблюдается. Дипольные моменты молекул газа можно непосредственно определить из уравнения Дебая, измерив температурную зависимость диэлектрической проницаемости. Значения и и (г нахо- [c.100]

Молекулярная рефракция — непосредственная мера поляризуемости молекулы, т. е. подвижности зарядов под влиянием электрического поля. Поляризация связана со смещением (деформацией) электронных оболочек атома относительно его положительно заряженного ядра. В результате смещений электрические центры тяжести положительного и отрицательного электричества не совпадают в одной точке, и атом становится полярным. Полярной становится и составленная из таких атомов молекула. Поляризуется, следовательно, и вещество в целом. В связи с тем что поляри- [c.86]

Поляризуемость (динамическая поляризация) — это подвижность электронной системы, способность ее реагировать на действие внешнего поля. Величиной, позволяющей в нервом приближении оценивать поляризуемость молекулы, является молекулярная рефракция MR . [c.390]

Показатель преломления зависит от фазового состояния вещества, поляризуемости, длины волны проходящего света, температуры и давления. Рефракция не зависит от этих факторов и является электрооптической характеристикой вещества, зависящей от строения его молекул. Например, разность мольных рефракций водяного пара и жидкой воды Rn—= 0,045 см /моль. Сравнивая мольную поляризацию и мольную рефракцию, рассчитанные по (1.8) и [c.9]

Задания. 1. Сделать заключение о полярности молекулы и ее строении по мольны.м рефракции и поляризации. 2. Вычислить для исследуемого вещества изменение энтальпии при сгорании, мольную теплоемкость и критическую температуру. [c.17]

А. Установить структурную формулу и полярность молекул вещества А (ПО мольной поляризации Р и мольной рефракции Вычислить дипольный момент, поляризуемость и эффективный радиус молекулы, если показатель прелом- леиия По, плотность с1 и диэлектрическая проницаемость е вещества А при 20 С имеют следующие значения [c.22]

Деформационная поляризуемость складывается из атомной и электронной поляризации. Последняя составляющая приближенно равна молекулярной рефракции, определенной в тех же условиях, что и поляризация. На величину ориентационной поляризации влияет тепловое движение молекул, которое затормаживается при низких температурах, поэтому уравнение (4) в этом случае неприменимо. Ориентационная поляризация равна нулю, если молекулы не имеют постоянного дипольного момента или если частота переменного поля при измерении е достаточно высока и диполи не успевают ориентироваться в поле. [c.351]

Определить плотности всех растворов при той же температуре, при которой производилось измерение емкости. Рассчитать поляризацию растворенного вещества по уравнению (11.12). Построить график зависимости поляризации растворенного вещества от концентрации раствора. Экстраполяцией до бесконечного разведения определить Р , показатели преломления всех растворов и растворителя. Рассчитать удельную рефракцию растворенного вещества по уравнению (П.9). Определить молярную рефракцию растворенного вещества. По уравнению (П.14) рассчитать электрический момент диполя молекул растворенного вещества. [c.96]

Молекулярная рефракция. Световые волны имеют большую частоту колебаний, в их электромагнитном поле постоянный диполь полярной молекулы не успевает ориентироваться за время одного колебания ( 10 с), а ядра атомов не успевают сместиться в сторону от центра сосредоточения положительных зарядов. Поэтому в уравнении Р = + + Рд два последних члена равны нулю и молекулярная поляризация определяется индукционной (электронной) поляризацией Р = Ра- В этом случае электронная поляризация молекулы представляет собой изменение состояния электронных облаков, образующих химические связи между атомами. Величина Р, — важная молекулярная постоянная, ее называют молекулярной рефракцией и обозначают Рм = Рэ- [c.40]

Величина молярной поляризуемости Р является аддитивной и складывается из поляризуемостей атомов, а также из инкрементов поляризу емости, связанных с наличием различных типов химических связей (двойная, тройная) и с другими особенностями строения молекул. Здесь картина та же, что и в слу чае оценки молярной рефракции. Для неполярных диэлектриков диэлектрическая проницаемость обусловлена только деформационной поляризацией и, согласно соотношению Максвелла, практически совпадает с квадратом показателя преломления в области высоких частот е г п . Для таких полимеров (полиэтилен, политетрафторэтилен, полибутадиен и т. д.) молярная рефракция R практически совпадает с молярной поляризацией Р. [c.260]

Под влиянием светового потока электроны в молекулах смещаются — поляризуются. Приближенное значение поляризации выражает коэффициент Я, называемый молекулярной, или мольной, рефракцией. Этот коэффициент и молекулярная [c.74]

Внутренняя анизотропия непосредственно зависит от строения электронной оболочки макромолекулы. Анизотропную поляризуемость молекулы можно вычислить, если известны анизотропные поляризуемости образующих молекулу химических связей и их расположение. Тензор поляризуемости молекулы выражается суммой тензоров поляризуемости связей. Такой метод расчета называется валентно-оптической схемой [62, 72]. Тензоры поляризуемости определены для всех важнейших связей из данных по молекулярной рефракции, поляризации рассеянного света и эффекта Керра [2, 62, 72]. В случае гибкой макромолекулы вычисленную величину Да следует усреднить по всем конформациям [2, 3, 5]. [c.165]

Величины г и / зависят от интенсивности поляризации частиц вещества в электромагнитном поле падающего света. Внешние условия температура, давление, агрегатное состояние вещества — не оказывают влияния на молярную рефракцию. В этом аспекте молярную рефракцию рассматривают как среднюю меру поляризуемости молекул. [c.364]

При помощи экстраполяции к бесконечно разбавленному раствору в диоксане найдено, что молярная поляризация окиси пиридина 5H5NO составляет 411 см /моль при 25° С. Молярная рефракция молекулы 5H5NO равна 28 см моль, что приблизительно соответствует 4л.Уд (ае-[-ао)/3. Рассчитать дипольный момент. [c.454]

Исследоваг1не рефракции (преломления) света, определения дипольного момента, поляризации, магнитной проницаемости также дают ценные сведения о соответствующих свойствах молекул. В последнее время быстрое развитие получили методы, основанные на тонком исследовании магнитных свойств веществ в особых условиях при работе в микроволновой области радиочастот. [c.89]

Зависящие от состава и строения молекул парахор и молекулярная рефракция, имея одинаковую размерность (объем), обладают, однако, резко различными свойствами. Последнее вытекает из самой физической сущности этих величин. Действительно, молекулярная рефракция есть сумма электронных поляризаций входящих в состав молекулы атомов, а парахор измеряет объем пространства, в котором размещен 1 г-молъ вещества. Поэтому на величину Я больше влияют особенности строения молекул, обусловливающие изменение в распределении электронных плотностей у связанных атомов, парахор же более чувствителен к геометрической конфигурации молекул. [c.380]

Если вещество состоит из неполярных молекул, не обладающих постоянным дипольпым моментом (см. стр. 410), то величину поляризации можно также считать равной молярной рефракции [Л] и вычислять ее по уравнению Ло-ренца-Лорентца [c.399]

Комбинируя измерения Е в радиодиапазопе и л в видимой области спектра, можно, используя ур-ния (1)- 3), найти значения всех трех составляющих поляризации Д Рефракция, являясь величиной аддитивной, практически не зависит от т-ры, давления и агрегатного состояния в-ва и используется для хим анализа газов, жидкостей и их смесей, изучения строения сложных орг и неорг молекул (см Рефрактометрия) [c.108]

Если [X < 1,то можно определить (не достаточно точно) дипольный момент, измеряя поляризацию и рефракцию вещества в жидком состоянии. Точность онтичоского метода составляет около 10% ввиду трудности учета взаимодействия полярпых молекул и молекул растворенного вещества с молекулами растворителя. [c.372]

Сравним R для ряда вепхеств, имеющих систему сопряженных двойных связей (статический дипольный мохмент у которых близок к нулю), со значениями потенциалов полуволны этих соединений (рис. 2.1). Из полученных данных можно сделать вывод о том, что действительно между рефракцией, определяющей в данных условиях величину наведенного дипольного момента, и значениями Еу2 имеет место линейная зависимость. Она сохраняется до тех пор, пока общий дипольный момент молекулы в поле электрода определяется только эффектом динамической поляризации и пока на последнюю не оказывают влияния различные атомные группировки, нарушающие сопряжение и изменяющие распределение электронной плотности в молекуле в стационарном состоянии. Поэтому, например, аценафтен и флуорен (см. рис. 2.1) выпадают из линейной зависимости, они восстанавливаются, благодаря электронодонорному действию метиленовых групп, при более отрицательных потенциалах, чем следовало бы ожидать без учета отмеченных эффектов. [c.35]

Таким образом, молекулярная рефракция водных растворов элетро-литов рассматривается как средняя электронная поляризация, определяемая взаимным влиянием компонентов раствора (молекулы воды, ионы электролита), приводящим к изменению строения их электронных оболочек. Тогда, используя правило аддитивности для молекулярной рефракции растворов [14], можно записать [c.82]