Персистентная длина цепи

Минимальная длина 1р участка цепи, на котором ориентация одного конца участка перестает зависеть от ориентации другого, называется персистентной длиной цепи. Грубо говоря, персистентная длина — это минимальная длина участка цепи, который можно согнуть на 180°, почти не прилагая усилия (рис. 3.125), т. е. только за счет тепловых флуктуаций формы цепи. С математической точки зрения более удобно иное количественное [c.731]

Персистентная длина цепи [c.87]

L = XM/Mo, где Мо и A — молекулярный вес мономерного звена и его длина в направлении цепи) и персистентная длина цепи а. Поскольку М я а могут быть определены экспериментально хорошо известными гидродинамическими и оптическими методами исследования разбавленных растворов полимеров [22—24], эти методы позволяют определить и Q. [c.94]

Характеристикой равновесной гибкости полимерной цепи служит, кроме того, так называемая персистентная длина цепи а, которая определяется как среднее значение проекции бесконечно длинной цепи на направление ее первого звена. Для невозмущенной цепи с одним типом связей [c.404]

По экспериментальным значениям (А ) и (/ ) можно, согласно (11.43) и (П.44), вычислить персистентную длину цепи. [c.404]

Кроме отношения невозмущенных размеров к размерам при полной свободе вращения всех звеньев в цепи мерой равновесной жесткости цепи служит так называемая персистентная длина цепи а, определяемая как среднее значение проекции бесконечно длинной цепи на направление ее первого звена, а также величина сегмента Куна А L — длина полностью вытянутой цепи). [c.111]

Примечание. Персистентная длина цепи в бромоформе — 4,5 нм. в циклогексане — 2.1 нм. толщина цепи в обоих растворителях — 4,5 им. [c.153]

Величину а = 0,5 А называют персистентной длиной цепи. Персистентная длина характеризует убывание в корреляции в направлениях касательных в двух точках цени в е раз. При = А [c.27]

Вообще, если мы игнорируем детали размером меньше некоторой характерной длины то видим непрерывную гибкую цепь. Параметр L называется персистентной длиной цепи [4] его значение может штъ выражено через энергии разных микроскопических состояний. Для цепи полиэтилена, изображенной на рис. 0.1 и 0.2, персистентная длина 1р - быстро возрастающая функция Де [c.20]

Сопоставление последнего соотношения с = А1 показывает, что А = 2а, т. е. статистический сегмент Куна вдвое больше персистентной длины цепи. При а L из (1.68) следует [c.42]

Это выражение было получено [268] для модели жестких персистентных цепей в области значений х < 3. Множитель F (х) отражает уменьшение геометрической асимметрии персистентной модели [а вместе с этим и гидродинамического фактора 1)qIF (р), входяш,его в формулу (XIV-16)] при увеличении. v. Функция F (х) табулирована в работе [2681. Средняя анизотропия молекулы ( 1 Тг) определяется по формуле (XIV-216). Построение выполнено с таким подбором масштабов по осям координат, при котором достигается наилучшее совмещение экспериментальных точек с теоретической кривой. Такое совмещение осуществляется при условии, что число мономерных звеньев в сегменте s составляет 1200. Если для проекции мономерного звена на ось спирали принять значение 2 А, то персистентная длина цепи а в соответствии с гидродинамическими данными [279] оказывается равной 1200 Л. По начальному наклону кривой 1 на рис. 306, равному (п + 2) (aj — ag). [c.472]

Термодинамическая гибкость характеризует способность цепи изменять свою конформацию под действием внутреннего теплового движения и зависит от величины АС/, т. е. от разности энергий поворотных изомеров. Чем меньше эта величина, тем выше вероятность перехода макромолекулы из одной конформации в другую Термодинамическая гибкость является равновесной характеристикой и опреде.пяется в условиях невозмущенной конформации макромолекулы, т. е. в сильно разбан-ленном растворе в 0-растворителс при 0-температуре. Термодинамическая гибкость оценивается несколькими показателями параметром жесткости, длиной термодинамического сегмента, персистентной длиной цепи н параметром гибкости Флори. [c.91]

Согласно классической модели сеток, важно, чтобы длина цепи между сшивками была достаточно большой по сравнению с персистентной длиной цепи. Первый раз в пределах данной главы это предположение является критическим. Теперь крат- [c.45]

При величинах углов рассеяния того же порядка, что и отношение длины волны рентгеновских лучей к персистентной длине цепи (стр. 109), интенсивность рассеянных рентгеновских лучей определяется в основном интерференцией лучей, рассеянных короткими участками цепи. [c.225]

Рис. 2.20. К определению персистентной длины цепи

Расстоя не между концами макромолекулы можно также оценить по персистентной длине макромолекулы. Если макро-молеку1> представить в виде непрерывной червеобразной цепи с непрерывной кривизной (см. рис. 1.11,й), то а — проекция вектора расотоян М между концами клубка на направление касательной к началу клубка — и есть персистентная длина цепи. [c.45]

Гибкость макромолекулы выражается в размерах клубка — "чем больше эти размеры при том же числе звеньев, тем более игесткой является макромолекула. Существенной характеристикой (гибкости служит персистентная длина цепи (I. [c.77]

Аналогия с поездом не вполне отражает особенности движения макромолекул по туннелю. Вагоны поезда сцеплены жестко и могут двигаться только все сразу и с одинаковой скоростью. Участки же молекулярной цепи могут удлиняться и сокращаться благодаря гибкости цепи и поэтому могут передвигаться по очереди. Сначала перемещается один з часток, растягивая следующий за ним отрезок цепи. Это перехмещение продолжается до тех пор, пока сила упругого натяжения соседнего отрезка не уравновесит силу, вызывающую движение первого участка. За этим следует сокращение упруго растянутого отрезка цепи за счет подтягивания его хвостового конца к головному. Хвостовой конец тянет за собой следующий участок цепи, и таким образом по ней передается поочередное перемещение ее звеньев. Такое движение напоминает движение рептилии или червя и поэтому называется рептацией. Диаметр туннеля близок по порядку величины к длине куновского сегмента или к персистентной длине цепи. [c.743]

Достоинство описанных методов — возможность определения молекулярных масс и размеров молекул низкомолекулярных полимеров и олигомеров.Кроме того, с их помощью можно определить невозмущенные размеры полимеров в блочном состоянии, если в качестве растворенного вещества используются дейтерированные образцы или полимеры, в которых атомы водорода замещены атомами галогенов, а в качестве растворителя — недейтерированный или негалогенированный образец. Методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей или тепловых нейтронов можно также непосредственно определить персистентную длину цепи а. [c.114]

Здесь S — число мономерных звеньев в геометрическом сегменте Куна (удвоенной персистентной длине) цепи, а в — их число в электрическом сегменте для пернендикулярной составляющей. Первое из равенств [c.148]

Величина ГАа, определяющая молекулярно-массовую зависимость [п]/[т7], может быть вычислена в аналитическом виде дня ряда моделей данной молекулы. В частности, для персистентной модели цепной молекулы [220] ГДо = РахФх (х)/2Ф2(х), где 0 — оптическая анизотропия единицы длины персистентной цепи х = Ь а I и а — контурная и персистентная длины цепи. [c.204]

Молекулярные массы исследованных в работе полимеров определяли с помощью приведенных в табл. VI 1.2 констант. Образец ПБА получали [19] по реакции фосфорилирования п-аминобензой-ной кислоты [20]. Полимеры Х-500 синтезированы докт. Престоном [4, 21 ]. Тот факт, что оба полимера образуют червеобразную конформацию, требует определения их относительной жесткости. Для этого проанализируем данные по разбавленным растворам с привлечением понятия так называемой персистентной длины [22]. Так как для Х-500 соответствующих данных нет, мы постараемся оценить персистентную длину цепи из вискозиметрических определений [23]. [c.154]

Применение в задаче о гидродинамических свойствах полужестких макромолекул модели персистентной (червеобразной) цепи обусловлено тем, что эта модель хорошо учитывает наряду с жесткостью коротких участков цепи известную гибкость длинных участков, превышающих персистентную длину цепи а (см. 6 гл. I). Авторы работы [69] вычисляют для персистентной цепп величину необходимую для подстановки в фор- [c.133]

Прежде чем рассматривать конкретные условия формования термостойких волокон, следует напомнить, что практически все они получаются из жесткоцепных полимеров, жесткость которых, однако, сильно различается. Эти различия сказываются не только в процессе при-готовлеиия прядильных растворов, о и при формовании волокон особенно из предельно жесткоцепных полимеров. Поэтому в литературе делаются попытки классифицировать термостойкие полимеры и волокна по степени жесткости молекулярной цепи. Отнесение полимеров к жестко- и гибкоцепным может основываться на особенностях термодинамики их разбавленных и концентрированных растворов. Количественной мерой равновесной жесткости макромолекул полимера является величина статистического сегмента Куна А или персистентная длина цепи. Как правило, величина статистического сегмента Куна равна удвоенной персистентной длине цепи [2]. Иногда для оценки жесткости макромолекул используют значение показателя а в уравнении Марка — Хувинка [т)] =йуИ . [c.62]

Псрвьи" и второй результаты означают, что макромолекулы в блочном аморфном состоянии находятся в конформации клубка, размеры которого благодаря исчезновению эффекта исключенного объема соответствуют невозмущенным. В то же время формальная интерпретация третьего результата как доказательства гауссового характера распределения элементов массы макромолекулы вплоть до участков, размеры которых соизмеримы с персистентной длиной цепи, не согласуется с приведенными ранее данными и требует детального анализа. Есть основания считать [38], что третий результат является случайным следствием взаимной компенсации нарушений исходных предпосылок теории рассеяния Дебая, а именно [c.38]

Продольный размер упорядоченных областей оценить труднее, однако в случае полиэтилена предполагается [40,41], что он не превышает 1,0—1,5 нм. Эта оценка хорошо согласуется с упоминавшимися выше результатами теоретических расчетов Тонелли [39], а также с данными исследования оптической анизотропии жидких алканов и расплава полиэтилена [29, с. 61]. Аналогичные измерения для других аморфных полимеров показали, что степень ориентационной корреляции макромолекул относительно невелика, и продольный размер упорядоченных участков сравним с персистентной длиной цепи. [c.41]

Из (3.69) вытекает, что при достаточно большом молекулярном весе ДНК (т. е. для большинства образцов) величина С отрицательна. Поскольку линейная плотность ДНК известна M Lx200 г-моль к [249], см. также [251]), по величине С можно определить персистентную длину цепи fio, представляющую собой кон-формационную характеристику молекул. Соответствующая обработка литературных данных по светорассея- [c.138]

Если измерения размеров макромолекул жесткоцепного полимера проведены в области М, где достигается асимптотическое поведение, то персистентную длину цепей можно вычислить по соотношению ао=А12=ЗЯ 1Ь, вытекающему из (3.66а) при д >1. При этом [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология