Реакция ртутьорганических соединений

Реакция ртутьорганических соединений с алюминием [c.206]

Реакция ртутьорганических соединений с А1 208 [c.9]

Реакции ртутьорганических соединений [c.80]

О. А, Реутов и И. П, Белецкая на основании изучения механизма 1 и Sg2 реакций ртутьорганических соединений пришли к выводу о внутреннем нуклеофильном катализе в реакциях электрофильного бимолекулярного замещения. Установили механизм этих реакций. Осуществили переход от электрофильного механизма замещения к радикальному и наоборот. [c.693]

Эффект кислорода был замечен также в реакции ртутьорганических соединений с солями двухвалентной ртути [154]. [c.85]

Реакции ртутьорганических соединений. ... [c.265]

По историческим причинам наиболее целесообразно начать обзор 5н2-реакций ртутьорганических соединений с процессов с участием атомов галогенов. [c.36]

Таким образом, реакции ртутьорганических соединений с комплексами переходных металлов в общем виде описываются уравнением [c.337]

Реакции ртутьорганических соединений с серой [c.317]

Очень важными для выяснения природы влияния комплексообра-зования на кинетику и механизм реакций ртутьорганических соединений являются реакции типа (VII), для которых Реутовым с сотр. [28], а затем Инголдом с сотр. (29] показано, что они протекают по бимолекулярному механизму с полным сохранением конфигурации. Интересно, что в этих реакциях добавки бромида лития вызывают не каталитический, а солевой эффект [29]. Влияние растворителей на кинетику такого типа реакций изучено нами [30, 31] на примере взаимодействий [c.60]

Реакции ртутьорганических соединений рассматриваются в обзоре Makarova, [225], рр, 190—226, См, также [279], [c.497]

Механизм реакцнн наиболее подробно изучался на примере соединений ртутн (О.А.Реутов, К.Иигольд), поэтому ниже будут рассмотрены в основном реакции ртутьорганических соединений, а также реакции других металлоорганических соединений с солями ртутн (Н) как электрофилами. [c.1586]

Простая, неассоциироваипая структура ртутьорганических соединении й обычная для них стабильность к гидролизу н окислению делают их удобнылти объектами для изучения механизмов реакции. В частности, интенсивно исследовали электрофильное замещение ртутьорганических соединений [178, 181, 182]. Детальное рассмотрение результатов этих работ здесь нецелесообразно, однако следует упомянуть основные выводы. Как было установлено, большинство электрофильных реакций ртутьорганических соединений имеют второй порядок, однако случаи прямого 5f2-Me-ханизма с инверсией конфигурации, подобной наблюдаемой для 5н2-реакций, практически неизвестны. Вместо этого всегда наблюдается сохранение конфигурации, что указывает на механизм SEi-Обычно предполагают, что реакция протекает через четырехчленное циклическое переходное состояние (схема 85), хотя возможно и ациклическое переходное состояние (схема 86). [c.80]

В ряде электрофильных реакций ртутьорганических соединений наблюдался нуклеофильный катализ при этом, по-видимому, образуются комплексы типа (23). Если электрофильная атака на промежуточное соединение является медленной стадией (схема 87), реакция должна иметь второй порядок в некоторых случаях, одиако, эти реакции протекают но первому порядку. Поскольку образование карбаниона нз ртутьорганического соединения маловероятно, следует полагать, что этот процесс осуществляется в условиях нуклеофильного катализа путем ионизации комплекса (23) (схема 88). Возможно также образование карбаниона при одноэлектронном переносе [нуклеофильный катализ сольва-тированиым электроном (схема 89)]. Обзор работ, посвященных [c.80]

В отсутствие алкилгалогепидов подобные катализаторы промотируют сочетание органических групп, связанных с атомом ртути. Особенно активны в этой реакции комбинации солей палладия с хлоридом лигия (схема 97) [191] или медью (схема 98) [192]. Соли палладия катализируют также реакции ртутьорганических соединений с соединениями, содержащими двойные углерод-углеродные связи. Эти реакции могут приводить к разнообразным продуктам [166], хотя в случае 1гизших олефинов итогом процесса может быть замеш.ение (схема 99) [193], или, в присутствии хлорида меди(II), присоединение (схема 100) [194]. Реакции этого [c.82]

Некаталитпческие реакции ртутьорганических соединений с монооксидом углерода обычно протекают медленно п являются малоэффективными [166]. Эти реакции, однако, катализируются солями палладия и в случае производных вииилртутн приводят к продуктам карбонилирования [197] с хорошими выходами н в МЯГК/1Х условиях (схе.ма 104) во многих друпгх случаях выходы продуктов невелики. Полезным применением эгого процесса яв- [c.83]

Относительно механизма реакции ртутьорганических соединений с ацильными нерекисными соединениями авторы цитированных выгие работ высказывали различное мнение. Оии считали ранее, что эта реакция протекает но свободно-радикальнолту лтеханнзму [157] позднее полагали, что она протекает молекулярно через образова-нпе промежуточного комплекса [155]. Однако в дальнейшем было высказано предположение, что такие процессы протекают одновременно молекулярно и с участием радикалов [156]. Это дает возможность объяснить образование всех продуктов реакции. [c.87]

Изомеризацию свободного радикала во время реакции впервые обнаружили Глазебрук и Пирсон [6], когда они проводили фотохимическое разложение диизопропилкетона с целью получения свободного радикала изопропила. Однако при улавливании образовавшегося свободного радикала посредством ртути, с последующей реакцией ртутьорганических соединений ( зH7)2Hg с йодной ртутью был получен иодид пропилртути, а не иодид изопропилртути. [c.864]

В 50—60-х годах изучение влияния стереохимического (особенно конформационного) строения органических молекул на их реакционную способность продолжало оставаться одной из важных задач кинетики органических реакций. Уже в 1953 г. А. Н. Несмеяновым и О. А. Реутовым [298] были начаты исследования стереохимии электрофильного замещения у насыщенного углеродного атома на примере реакции ртутьорганических соединений с солями ртути. Д. Крам [299], изучая стереохимию электрофильного замещения углеродного атома на водород, показал, что течение реакции довольно значительно зависит от природы растворителя в слабо ионизирующих растворителях сохранилась конфигурация у углеродного атома (S 1), а в среде сильно ионизирующих растворителей (сильные электрофильные реагенты) наб.чюдается главным образом обращение конфигурации — механизм [c.122]

Разуваев с сотр. [181—183] несколько лет назад изучил реакцию ртутьорганических соединений с Н-бромамидами и К-бромимидами и пришли к выводу, что реакция представляет собой полярное (электрофильное) расщепление связи С—Hg, например [c.52]

Подобный механизм, включающий образование ион-раднкальной пары, предложен для реакций ртутьорганических соединений с бромной медью [30]. [c.108]

Одной из интересных проблем в электрофильном замещении МОС является роль нуклеофильного катализа. Известно, что добавки различных анионов и особенно иодид-ионов резко увеличивают скорость реакций ртутьорганических соединений. Например, скорость протолиза gHgHgBr под действием HG1 в присутствии J" возрастает на несколько порядков [36]. [c.14]

Особенно важна роль нуклеофильного катализа в реакциях, происходящих с ионизацией связи С—М. Выше было показано, что под действием анионов или апротонных диполярных растворителей металлоорганические соединения, содержащие сильные электроноакцепторные группы и мало реакционные в отсутствие нуклеофильной координации, способны реагировать по 5Е1-механизму (особенно ярким примером является реакция ртутьорганического соединения со столь слабым электрофилом, как вода). Кринтоион-ный характер подобных ртуть- и оловоорганических соединений в присутствии нуклеофила позволяет осуществить для них реакции, характерные для достаточно ионных металлоорганических со- [c.15]

Металлоорганические соединения менее активных металлов не представляют интереса для целей органического синтеза. Мы приведем несколько реакций ртутьорганических соединений, которые представляют интерес с точки зрения изучения механизмов и стереохимии электрофильного замещения. Известны два типа ртутьорганических соединений КНдХ и R2Hg, которые существуют в равновесии в соответствующих условиях [c.168]

Цинкасилоксаны, образующиеся в процессе гетероконденсации алкоксисиланов с ацетатом цинка, обладают высокой кроющей способностью [32]. Содержащие кремний производные бериллия и цинка, получающиеся при гидролизе алкоксисиланов растворами бериллатов и цинкатов, предложены в качестве пропиток, уменьшающих адгезию полимерных материалов к хлопчато-бумажным тканям и стеклотканям [1425]. Продукты реакции ртутьорганических соединений с кремнепроизводными [1295, 1390, 1699] рекомендуются в качестве фармацевтических и дезинфицирующих средств, инсектицидов и протрав для семян. [c.135]

Влияние растворителей исследовалось в многочисленных реакциях ртутьорганических соединений интересные результаты были получены при использовании изотопного обмена [6, 18, 35, 54, 55]. Показано, что энергетические параметры ртутьорганических реакций не подчиняются общим закономерностям для соединений разного типа. Так, энергия активации и энтропия изотопного обмена между ацетатом фенилртути и бромидом ртути меньше в апротонных растворителях (пиридин, диметилформамид, дик етилсульфоксид), чем в протонных растворителях (водный диоксан или этанол), а энергия активации и энтропия реакции хлорида бензилртути с элементарным иодом меньше в протонных, чем в апротонных растворителях [5]. Отметим, что в приведенных реакциях растворитель может взаимодействовать не только с атомом ртути в металлоорганическом соединении, но также и с атомом галогена. [c.207]

Подводя итог общему рассмотрению влияния комплексообразования на кинетику и механизмы реакций ртутьорганических соединений, следует еще раз отметить, что даже для отдельных типов реакций в настоящее время мы все еще далеки от полного понимания этих эффектов. Для их решения, на наш взгляд, необходимо прежде всего накопление экспериментальных данных по кинетике взаимодействия простых металлоорганических молекул между собой в присутствии различных комплексообразо вателен (включая н даашые о природе переходных состояний), а также подробное изучение электронной и про-гтоанственнон структуры образующихся комплексов. [c.65]

Особенно мягким демеркурирующим агентом является алюмогидрид лптия. Показано [9, 31], что реакция ртутьорганических соединений с ЫАШ4 проходит с расщеплением связи ртуть—углерод и образованием соответствующих производных бензолхромтрикарбонила и металлической ртути [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология