Адсорбция теория процесса разделения

Попытаемся оценить роль М. С. Цвета в создании хроматографии. Это открытие возникло не на пустом месте, а базировалось на имевшихся достижениях в развитии адсорбции и других методов разделения, умении М. С. Цвета глубоко анализировать работы других ученых, что отнюдь не умаляет значимости самого факта открытия. Заслуга М. С. Цвета заключается прежде всего в том, что он создал основы процесса адсорбционного разделения сложных смесей, открыл проявительный вариант хроматографии, заново создал на гораздо более глубокой основе фронтальный вариант, установил возможность проведения процессов по вытеснительному варианту, связал вместе все варианты хроматографии единой теорией. [c.23]

Как известно, существует много реакций, для которых детерминистическое описание не адекватно, и для них должны быть применимы стохастические модели. Самым известным примером являются реакции в системах, содержащих малое число реагирующих частиц, как это имеет место в биологических клетках. Укажем также на процессы, в которых активированные молекулы инициируют реакцию лавинного характера. Многие реакции в химии полимеров могут быть также описаны стохастически, в том числе распределение длин цепей, распределение сополимерных композиций, кинетика выделения реагентов из смеси, кинетика полимеризации биологических макромолекул в матрицах, контролируемые диффузией химические реакции, модели стерилизации, денатурация полипептидов или протеинов, хроматография, релаксация неравновесного распределения по колебательным степеням свободы в ударных волнах, теория гомогенной и гетерогенной нуклеации в парах, теория адсорбции газов на твердых поверхностях, деградация линейных цепных молекул, разделение молекулярных соединений с помощью противотока диализа, статистические процессы агрегации и полимеризации, изотопный обмен и т. д. [c.65]

Все процессы, лежащие в основе метода ТСХ, подчиняются основным закономерностям хроматографических процессов разделение веществ описывается теорией адсорбции, а процессы, определяющие размывание зоны анализируемого вещества,— теорией эффективных тарелок, диффузионно-кинетической теорией Ван-Демтера и т. д. [c.128]

Для этой, относительно ранней стадии развития теории процесса разделения методом адсорбции совпадение приведенных выше величин, определенных двумя сильно различающимися между собою методами, является в основном удовлетворительным. [c.126]

Дается обзор важнейших фактов, связанных со столетием теории капиллярности Гиббса. Освещаются следующие моменты понимание и новая интерпретация отдельных положений теории Гиббса развитие и обобщение теории капиллярности Гиббса возникновение новых направлений в термодинамике поверхностных явлений. Обсуждаются понятие поверхности натяжения для искривленных поверхностей, теория гиббсовской упругости пленок, метод слоя конечной толщины в термодинамике поверхностных явлений. Особое внимание уделяется обобщениям уравнения адсорбции и правила фаз Гиббса. В качестве новых направлений рассматриваются исследование толщины поверхностных слоев, термодинамика тонких пленок, теория процессов поверхностного разделения. [c.13]

Гуд [113] в своем обзоре дал развитие и обоснование теоретических вопросов, связанных с поверхностной свободной энергией твердых веществ и межфазовых границ раздела. Теория рассматривает физическую адсорбцию, смачивание и разделение фаз, но ие касается вопросов, связанных с необратимыми процессами, такими, как, например, хемосорбция. [c.892]

Целесообразно также классифицировать все параметры по характеру их воздействия на степень разделения. Большая часть параметров определяет размывание, т. е. связана с динамикой и кинетикой процесса разделения, и меньшая часть связана со статикой процесса — это природа сорбента, температура и длина колонки. Вопросы выбора сорбента тесно связаны с теорией адсорбции и растворения. Вопросы же выбора условий для получения эффективной колонки относятся непосредственно к теории хроматографии. Знание основ теории хроматографии позволяет логически подойти к выбору оптимальных условий, т. е. ускорить и облегчить этот процесс выбора, в противном случае можно выбирать из бесконечного числа вариаций и поэтому поиски могут длиться долго. [c.59]

Когда говорят о теории хроматографии, то обычно имеют в виду решение дифференциальных уравнений материального баланса и соответствующие выводы относительно возможности и полноты разделения, если известно, что один компонент адсорбируется сильнее другого. Поэтому особенно важным является вопрос о том, почему один компонент смеси адсорбируется сильнее другого и что нужно сделать в отношении улучшения свойств адсорбентов и методов работы, чтобы максимально увеличить эффективность хроматографического разделения. Поскольку в основе молекулярной хроматографии лежит процесс адсорбции, необходимо исследовать адсорбционные свойства углеводородов и их спутников, присутствующих в нефтепродуктах. Такое исследование встречает большие затруднения. В лучших справочниках физико-химических констант нет главы, содержащей данные по адсорбции, несмотря на тысячи работ в этой области, которые опубликованы почти за 200-летнее существование этой области науки. [c.36]

Другим аспектом кинетики обмена, имеющим большое практическое значение, является развитие работ по обмену в колоннах, заполненных смолой, через которые пропускается электролит. Этот аспект включает процессы адсорбции и замещения (в процессах водоподготовки) и различные варианты процесса хроматографического разделения. Так как на каждой стадии по мере опускания жидкости в колонне равновесие не достигается, то теория должна решить более фундаментальные кинетические задачи, чем те, которые обсуждались выше. Поэтому не удивительно, что полная теория процессов в колоннах была бы безнадежно сложной. [c.157]

Основной задачей теории хроматографии является выяснение механизмов разделения и описание движения компонентов смеси вдоль неподвижной фазы. Поскольку при хроматографии происходит непрерывное движение одной фазы относительно другой, между фазами не устанавливается равновесие. Однако при определенных условиях процесс хроматографирования можно рассматривать как равновесный, и тогда скорость перемещения вещества вдоль слоя сорбента имеет простую связь со скоростью потока элюента и градиентом адсорбции по концентрации. Основное уравнение равновесной хроматографии, записанное относительно линейной скорости и перемещения вещества вдоль колонки неподвижной фазы, имеет вид [c.348]

Многие из исследований по теории гетерогенного равновесия [6380—6456] осуществлены для систем, важных для металлургических процессов [6380—6384, 6391, 6425—6435, 6438, 6439, 6441, 6443, 6449—6452, 6454—6456]. Так, в [6382, 6383] описан метод расчета энергии Гиббса для реакций между веществами нестехиометрического состава (в [6383] на примере взаимодействия силикатов щелочных металлов с карбидом кремния), в [6391, 6402] прослежены закономерности взаимодействия контролируемых атмосфер с металлами, в [6431] дана термодинамическая оценка взаимодействия дисперсных включений тугоплавких окислов с твердыми металлами, в [6438] приведено термодинамическое описание процесса разделения металлургических эмульсий в условиях их образования, роста включений и адсорбции (без учета процессов коагуляции), в [6449] проанализирована связь скорости восстановления окислов цветных металлов из расплава с давлением их диссоциации (см. также [3900, 3901, 4079, 4119]). [c.57]

Далее, во многих случаях, особенно на синтетических катионитах, кроме упомянутых выше чисто химических процессов, важную роль игра< т молекулярная адсорбция. Ею часто пренебрегают при изучении чистых аминокислот или их несложных смесей с целью вывода простой теории ионообменного разделения аминокислот. Как будет показано ниже, заключения, сделанные на основании таких опытов, приводят к ошибкам при попытке применить их к весьма сложным смесям аминокислот, содержащимся в гидролизатах протеинов. [c.302]

Для улучшения процесса разделения углеводородов предложено модифицировать поверхность адсорбента триметилсилильными группами. Метод обсуждается также с точки зрения теории адсорбции. [c.48]

Существующие теории хроматографии пока не дают ответа на основные вопросы, возникающие при необходимости применить хроматографию для разделения той или иной смеси веществ, а именно какой надо взять адсорбент, какие растворители и каким образом наиболее эффективно провести процесс разделения Часто проводится аналогия между хроматографией и перегонкой, однако эта аналогия чисто формальна и не связана с протекающими в действительности молекулярными процессами адсорбции, понимание и учет которых представляют одну из основных задач теории. Только на основе сведений о механизме адсорбции различных углеводородов и их спутников на адсорбентах различной природы и структуры и количественных выражений для адсорбционных [c.50]

В реальных условиях хроматографического разделения массо-обмен, т. е. процессы адсорбции на поверхности жидкости, диффузия в толщу пленки, взаимодействие с поверхностью твердого носителя и соответствующие обратные переходы в газовую фазу идут с различной скоростью. Влияние всех перечисленных процессов учитывается введением общего эффективного коэффициента диффузии. Он представляет собой сумму эффективных коэффициентов диффузии отдельных стадий и зависит от скорости потока газа. Форма линии хроматографической полосы в теории диффузии описывается кривой Гаусса. [c.289]

Вопросы динамики адсорбции освещаются лить в практическом плане, поскольку адсорбционные процессы п аппаратах колоночного типа подробно разобраны в теории фронтального варианта хроматографического метода разделения смесей. [c.129]

Открытие М. С, Цветом хроматографии базировалось, безусловно, на имевшихся достижениях в развитии теории адсорбции, в частности работах Ловица, Фрейндлиха и др. Однако умение М. С. Цвета глубоко анализировать работы других ученых отнюдь не умаляет значимости самого факта открытия. Изучение работ М. С. Цвета показывает, что его заслуга заключается прежде всего в том, что он создал подлинные основы процесса многоступенчатого сорбционного разделения сложных смесей, открыл проявительный вариант хроматографии, существенно развил фронтальный вариант, установил возможность проведения процессов по вытеснительному варианту, связал вместе все варианты хроматографии единым общим подходом. Исключительно интересны представления М. С. Цвета о физическом [c.12]

Особенность, выделяюш,ая хроматографию из большинства других физических методов разделения, заключается в наличии одной неподвижной, а другой подвижной фазы. Подвижная фаза может быть жидкостью или газом неподвижная фаза может быть жидкостью или твердым телом. Четыре возможных сочетания дают четыре широких типа хроматографии жидкостно-адсорбционную, жидкостную, газо-адсорбционную и газо-жидкостную. Неподвижная фаза присутствует в форме длинного слоя, она или диспергирована или представляет собой наполнитель с большой поверхностью. Когда образец вводят в начало колонки, его компоненты распределяются между подвижной и неподвижной фазами, и в процессе про.хождения подвижной фазы через колонку каждый компонент движется к концу колонки в виде полосы или зоны со скоростью, меньшей скорости подвижной фазы. Эта скорость зависит от коэффициента разделения (см. разд. 24-1) растворенного вещества. В некоторых случаях может наблюдаться осложняющий фактор адсорбции растворенного вещества носителем, который ошибочно считают инертным. Это явление мы не будем рассматривать здесь отдельно. Достаточно сказать, что если количество адсорбированного вещества пропорционально его концентрации (линейная изотерма), то теория остается справедливой для любого уровня адсорбции. Напомним, что изотерма Ленгмюра (см. разд. 9-1) при- [c.498]

Вопрос о механизме разделения на полиамидах все еще остается открытым. Барк и Грэхем [4—7] разработали новую теорию механизма этих процессов и подтвердили справедливость ее обширным экспериментальным материалом. Согласно этой теории, хроматографирование на полиамидах идет в две стадии. Первая стадия — это адсорбция фенольных групп на полиамиде в результате образования водородной связи с поверхностной группой —СО—ЫН—, а вторая стадия —это десорбция фенольных групп при взаимодействии с подвижной фазой. Основным фактором, определяющим величину / / соединения, является сольватация гидрофильной или гидрофобной части молекулы. В неводных элюирующих системах сольватируется гидрофобная часть, а в водных системах происходит сольватация фенольного гидроксила. [c.172]

К сожалению, многообразие различных сочетаний компонентов в бинарных и более сложных смесях, с которыми встречаются инлгенеры при решении конкретных задач газоразделенпя, не позволяет дать исчерпывающий материал по адсорбционному равновесию, необходимый для расчета технологического процесса. Работы теоретического плана пе дают простого и универсального метода выч1юления меры избирательности адсорбции — коэффициента разделения. Между тем избирательные свойства адсорбентов проявляются уже в результате сравнения изменения энергии компонентов в процессе фазового перехода. Это сравнение в теории объемного заполнения микропор находит количественную характеристику в виде коэффициента аффинности р. Значения Р установлены для большинства компонентов промышленных газов [8, 9]. [c.157]

Раздел теории охватывает следующие разрабатываемые в СССР вопросы пути улучшения эффективности хроматографического разделения, выбор критериев разделения и параметров опыта, теорию новых методов хроматографии (концентрационно-ироявительной и ступенчатой хроматографии), теорию нолучения твердых адсорбентов, обладающих линейными изотермами адсорбции, применение газовой хроматографии для изучения равновесных характеристик и кинетики процессов, теории препаративной хроматографии. [c.3]

По мере того как развивалась теория газовой хроматографии и выяснялись зависимости хроматографических характеристик анализируемых веществ, адсорбентов и жидких неподвижных фаз от их физико-химических свойств, стало возможно не только предсказывать параметры хроматографического разделения на основе термодинамических и кинетических характеристик, но и подойти к решению обратных задач — определению физико-химических параметров по данным, получаемым при помощи газовой хроматографии [I—3]. Наибольшее значение газовая хроматография приобрела для определения термодинамических характеристик. Газо-адсорбционную хроматографию широко используют для измерения изотерм адсорбции. Из данных по изменению величин удерживания с температурой можно вычислять также энтропию и свободную энергию адсорбции. На основе хроматографического изучения адсорбции удается исследовать характер взаимодействия молекул адсорбата и адсорбента. Газо-жидкостная хромато рафия позволяет путем определения величин удерживания вычислять растворимость, теплоту и энтропию процесса растворения, а также измерять давление пара и температуру кипения анализируемых веществ, рассчитывать константы равновесия реакций в растворах и в газовой фазе и определять коэффициенты адсорбции на межфазных границах (жидкость—газ, жидкость—жидкость, жидкость—твердое тело). [c.223]

Было бы неправильно предполагать, что в основе хроматографического разделения на бумаге лежит только механизм распределения. Чаще всего при этом происходит несколько процессов, сочетающих распределение, адсорбцию, ионный обмен. О механизме разделения компонентов на бумаге было много дискуссий. Однако большинство случаев разделения неорганических ионов основываются на принципе распределения их между двумя жидкими фазами. Поэтому основные принципы теории распределительной хроматографии на колонке были использованы в 1944 г. А. Мартином, Р. Конс-деном и А. Гордоном в хроматографии на бумаге. В хроматографии на колонке, согласно уравнению (1) (стр. 67), распределение вещества между жидкими фазами описывается уравнением [c.80]

Рассмотрены элементы технической гидравлики перемещение жидкостей сжатие и разрежение газов перемешивание разделение неоднородных смесей основы теорий теплопередачи и мас-сообмена теплообменные аппараты процессы выпаривания, абсорбции, дистилляции и ректификации, экстракции, адсорбции, сушки, кристаллизации, холодильные, измельчения твердых материалов и их классификации. [c.200]

Одна из главных задач теории неравновесной хроматографии — изучение причин размывания хроматографических полос. Это явление может быть обусловлено диффузионными и кинетическими факторами. Их влияние на процесс разделения может быть настолько велико, что даже при значительной разнице коэффициентов распределения вещества могут не разделиться. Явление размывания полос в реальной хроматографической колонке очень сложно и может быть описано лишь приближенно на основе теорий, устанавливающих зависимость между мерой размывания и указанными факторами. Для описания неравновесной ГХ чаще всего используются теория теоретических тарелок и теория эффективной диффузии. Обе теории основаны на допущении о том, что хроматографический процесс протекает в линейной области изотермы распределения (п ГЖХ) или изотермы адсорбции (в ГАХ), Количественной мерой размывания в первом случае является высота теоретической тарелки Н, во втором — эффективный коэффициент диффузии Дэфф. [c.334]

Растворы ПАВ молекулярно-дисперсны вплоть до ККМ, что четко подтверждается результатами измерений осмотического коэффициента [И]. Коллигативные свойства растворов ПАВ также вплоть до ККМ отклоняются от свойств идеальных одноодновалентных электролитов не более чем на 5% [12]. Но, как показали измерения эквивалентной электропроводности [11, 13], некоторые ПАВ образуют димеры. Процесс димеризации, не очень распространенный в растворах ПАВ, сильно зависит от их молекулярной структуры. Если углеводородная цепь достаточно длинна, свободная энергия системы в результате димеризации уменьшается. Для того чтобы уравновесить электрическое отталкивание при сближении двух ионных групп и уменьшение энтропии поступательного движения примерно на 20 э. е., необходима большая площадь контакта между двумя углеводородными цепями и достаточная концентрация молекулярно-диспергированного вещества. Поэтому димеризация облегчается с ростом длины углеводородной цепи. Содержание димера возрастает с увеличением объемной концентрации вплоть до ККМ, оставаясь при дальнейшем росте концентрации почти неизменным. Димериза-цию не следует рассматривать как начало мицеллообразования, так как образование димера из мономера является результатом образования водородных связей аналогично тому, что имеет место для уксусной кислоты в газовой фазе. Когда пар становится насыщенным, начинает выделяться жидкая уксусная кислота, находящаяся в равновесии с мономером и димером. Образование мицелл можно рассматривать подобно этому процессу разделения фаз [14], за исключением того, что в мицеллах объединяется конечное, а не бесконечно большое число частиц. На такой модели основываются многие теории мицеллообразования, причем в соответствии с таким представлением активность ПАВ выше ККМ должна быть практически постоянной. Это подтверждает зависимость поверхностного натяжения от концентрации, ясно показывающая, что выше ККМ активность ПАВ действительно постоянна. При этом в уравнении изотермы адсорбции Гиббса [c.15]

Шваб и Джокере (1937) впервые применили поверхностно-йктивный адсорбент для разделения неорганических веществ. Они нашли, что, когда раствор с подходящим значением pH, содержащий соли различных металлов, пропускают через колонку с окисью алюминия, металлы распределяются по всей длине колонки в виде резко ограниченных зон, причем порядок распределения металлов один и тот же. Кроме того, ими показано, что ширина адсорбционной зоны пропорциональна концентрации соли данного металла, на основе чего возможны примерные количественные расчеты. Для разработки теории поведения веществ в таких колонках необходимо знать изотермы адсорбции веществ в соответствующих растворителях. К сожалению, таких данных очень мало, но в этом частном случае механизм процесса разделения можно удобно описать на основе гидролитической адсорбции. Типичной схемой гидролиза ионов металлов является [c.348]

При изучении реакций и процессов, происходящих в живой клетке, не всегда можно использовать результаты исследований, полученные при работе с очищенными ферментами. Длительное время оставалось неясным, каким образом в живой клетке находятся в близком соседстве, не приходя во взаимодействие, ферменты и вещества, на которые они могут действовать. Очевидно, в клетке имеется какое-то пространственное разделение ферментов и веществ, поэтому они не взаимодействуют друг с другом. Академик А. И. Опарин в 1934 г. дал объяснение этому явлению. По его мнению, ферменты в живых клетках могут адсорбироваться на поверхностях макрогетерогенных систем, например на белковых веществах протоплазмы клетки, теряя при этом свою гидролитическую способность. Но она может возвратиться в том случае, если ферменты опять перейдут в раствор. Подтверждением правильности этой теории является наличие большого фактического материала. Можно привести следующий пример А. И. Опарин и А. Л. Курсанов показали, что при адсорбции ферментов на дубильных веществах теряется их гидролитическая активность, но это связано не с изменением самих ферментов, а только лишь с переходом их из раствора в осадок. Если такие ферменты перевести опять в раствор, то активность их восстанавливается. [c.523]

Значительно более сложен процесс разделения макроколичеств смесей РЗЭ, когда их концентрация в перемещающейся зоне адсорбции сравнима с емкостью катионита и с концентрацией комплексообразующего вещества в промывном растворе. В этих условиях могут одновременно образоваться несколько комплексов различного состава, в том числе и комплексы относительно малой устойчивости. Наличие в ионообменной системе избытка ионов РЗЭ приводит к тому, что устойчивыми оказываются комплексы, имеющие состав 1 1 (низший комплекс), или комплексы, содержащие больше чем один ион на молекулу лиганда (нолиядерные комплексы). Для малодентатных лигандов низшие комплексы часто принадлежат к числу катионных (или нейтральных). Полиядерные комплексы (как правило, образованные лигандами с дентатностью больше 4) также обычно являются катионными или нейтральными. И те и другие способны необменно (а катионные комплексы иногда и ионообменно) сорбироваться катионитами. Поэтому теория ионообменной хроматографии макроколичеств смесей РЗЭ неизбежно должна быть сложной — учитывать одновременное образование нескольких комплексов различного состава, их сорбцию на катионите, а также изменение состава комплексов нри перемещении зоны адсорбции по слою ионита. На примере нескольких хроматографических систем, содержащих в качестве комплексообразующих агентов комплексоны различной дентатности, мы подтвердим правильность таких представлений. [c.184]

Книга посвящена теории и практике адсорбции. В ней данный процесс рассмотрен как комплекс равновесных и кинетических закономерностей адсорбционно-десорбцион-ного цикла и вспомогательных стадий. Значительное место уделено описанию технологии и аппаратурного оформления, а также технико-экономическим показателям современных адсорбционных процессов очистки, осушки и разделения газов, в том числе в движущемся слое адсорбента. Рассмотрены новые каталитические процессы на основе промышленных адсорбентов. Показано большое значение адсорбционных процессов для защиты окружающей среды. [c.2]

Книга включает две части. В первой части адсорбционный процесс рассмотрен как комплекс равновесных и кинетических закономерностей адсорбционно-десорб-ционного цикла и вспомогательных стадий. Здесь освещены вопросы теории равновесия при адсорбции индивидуальных компонентов промышленных газов и их смесей, кинетики и динамики прямого (адсорбция) и обратного (десорбция) процессов, изложены закономерности адсорбции под высоким давлением и в жидкой среде. Вторая часть посвящена технологии и аппаратурному оформлению, а также технико-экономическим показателям современных адсорбционных процессов очистки, осушки, разделения газов, паров и жидкостей, в том числе в движущемся слое адсорбента. Большое внимание уделено процессам, позволяющим обезвредить промышленные выбросы, рекуперировать из них ценные продукты и решить проблему защиты биосферы. В дополнительном разделе рассмотрены примеры применения адсорбентов для снижения загрязнения атмосферы и гидросферы токсичными веществамн. Рассмотрены новые каталитические процессы на основе промышленных адсорбентов. [c.10]

Теория метода была развита Дрейком и Фрейлингом . Фрейлннг исходил из равновесной ступенчатой модели Майера— Томкинса (см. стр. 567), предполагая, что число теоретических тарелок постоянно, что ограничивает применимость теории. Мы рассмотрим лишь в общем виде результаты, полученные Дрейком. Дрейк показал, что обострение элюентных зон всегда должно сопровождаться относительным вытеснением зон, что не может гарантировать улучшения разделения. Степень разделения зависит от способа осуществления градиентного процесса (изменение концентрации с изменением объема элюента), с -орости перемещения градиента по колонке, изменения коэффициента распределения с концентрацией элюента и от вида изотермы адсорбции. [c.560]

Теория. Механизм хроматографии на бумаге явился предметом длительной дискуссии. Консден, Гордон и Мартин рассматривали хроматографию на бумаге как простую форму жидкостной распределительной хроматографии, в которой фильтровальная бумага является инертным носителем неподвижной водной фазы. Позже авторы сами раскритиковали эту точку зрения, поскольку во многих случаях разделение достигается при использовании водорастворимых растворителей — этанола и пропано-ла, ацетона, пиридина или даже чистой воды. Однако Мартин пришел к выводу, что удерживаемая целлюлозой вода скорее сравнима с концентрированным раствором глюкозы или полисахаридов, чем с водой, насыщенной органической фазой. Аналогичным образом Гейнс и Ишервуд рассматривают неподвижную фазу как комплекс воды с целлюлозой. Этот вопрос был критически проанализирован Муром и Стейно.м По-видимому, в хроматографии на бумаге имеют значение как адсорбция, так и процессы распределения, во всяком случае Штамм и Цолин-гер определенно установили это в случае азокрасителей. [c.562]

Д. в изотер.мических условиях и при наличии градиента т-ры иш-роко используется в многочисленных технологических процессах — адсорбции, цементации, диффузионной сварке материалов, диффузионной металлизации. Для испарения и конденсации, растворения кристаллов и кристаллизации Д. оказывается обычно определяюще . Лит. Френкель Я. И. Кинетическая теория жидкостей. М,—Л., 1945 П и н е с Б. Я., Гегузин Я. Е. Са-модиффузия и гетеродиффузия п неоднородных пористых телах. Журнал технической физики , 1953, т. 23, в. 9 Г е р ц-рикенС. Д.,ДехтярИ. Я. Диффузия в металлах и сплавах в твердой фазе. М., 1980 Гегузин Я. Е., Бойко Ю. И., П а р и ц к а я Л. Н. Об экспериментальном разделении эффектов Френкеля и Киркендалла. Доклады [c.387]

Начало второго этапа в развитии теории электрохимических цепей переменного тока связано с работами Сенда и Делахея [18], а также Лоренца и Салье [23], рассмотревшими электрохимическую реакцию, включающую три адсорбционные стадии, или, иначе говоря, реакцию, протекающую в адсорбированном состоянии. Принципиальной особенностью подобных реакций является то, что одни и те же частицы участвуют в заряжении двойного электрического слоя и в переносе заряда через границу фаз, так что оба эти процесса уже не могут считаться взаимно независимыми. Анализ возникающей ситуации привел в 1966 г. Делахея [24] к заключению о невозможности априорного разделения полного электрического тока, протекающего через электрод, на фарадеевскую и двойнослойную составляющие. Связь между заряжением двойного слоя и фарадеевским процессом была продемонстрирована на примере реакции переноса заряда, осложненной адсорбцией реагирующих веществ [25—29]. [c.8]

В результате проведенных экспериментов было найдено, что с увеличением температуры, количества поперечных связок смолы и концентрации Li l адсорбция и ее селективность улучшаются, тогда как увеличение концентрации НС1 ухудшает адсорбцию. Самое лучшее отделение актиноидов от лантаноидов, так же как и полное разделение или разделение на группы по два элемента трансплутониевых элементов, было достигнуто при элюировании со смолы дауэкс-1 с 8% ДВБ (скорость осаждения частиц в воде 8— 15 mmImuh) 10 М раствором Li l, подкисленным до концентрации 0,1 М Н+, при скорости потока 0,3 0,6 мл см -мин и температуре 87°. При определенных обстоятельствах приходится отступать от этих условий. В таких случаях данные, полученные в этом исследовании, и применение теоретических уравнений, выведенных Глюкауфом [8, 25] для процессов ионного обмена в колонке, позволяют определить оптимальные условия процесса (коэффициент диффузии, встречающийся в теории, может быть рассчитан из элюационных характеристик и размеров частиц смолы при использовании уравнений (14), и (25) из работы [25]). [c.53]

Ионнообменная хроматография. Процесс ионного обмена широко известен в связи с его применением для умягчения воды. Впервые он был использован для разделения неорганических катионов и анионов. Позже были сделаны попытки применить хроматографическую теорию к ионнообменной адсорбции. В хроматографическом анализе диссоциирующих органических соединений в последнее время все более широкое применение получают синтетические смолы, способные к избирательной адсорбции и обладающие ионнообменными свойствами (Адамс и Холмс, 1935). Получены смолы с кислыми свойствами для катионного обмена и смолы с основными свойствами для анионного обмена. Адсорбция этими смолами в значительной мере определяется зарядом растворенного вещества (при этом надо отметить, что обменная адсорбция представляет собой очень сложный процесс), а для элюирования применяются растворы кислоты, щелочи или соли. Синтетические анионнообменные смолы (например, Амберлит IR4) применялись для хроматографического разделения аминокислот (например, глутаминовой и аспарагиновой кислот в продуктах гидролиза шерсти). Другими примерами применения ионного обмена могут служить анализ нуклеиновой кислоты, адсорбция алкалоидов и отделение свободных сульфокислот от азокрасителеЙ с ЗОзМа-группами в молекуле. Ричардсон наблюдал, что свободные сульфокислоты Небесно-голубого FF и других высокомолекулярных красителей быстро адсорбируются ионнообменной смолой Деацидит В. С уменьшением величины молекулы может быть достигнут такой предел, при котором начинается медленная диффузия в структуру смолы, юз Ионнообменная хроматография может применяться для разделения, очистки и анализа ионизирующихся красителей (кислотные красители и прямые красители для хлопка с сульфогруппами в молекуле и оспов- [c.1514]

В гл. 2 описывается обычное практическое использование газо-жидкостной хроматографии, а в гл. 3 подробно рассматриваются необходимые приборы, в том числе различные виды детекторов и их характеристики. Теории, лежащие в основе газо-жидкостной хроматографии, рассмотрены в гл. 4, 6, а в гл. 7 показано, как эти теоретические основы могут быть использованы в сложных случаях разделения смесей п для решения неаналитических задач. Наконец, гл. 8 посвящена газо-адсорб-ционной хроматографии. Хотя до недавнего времени и казалось, что газо-жидкостная хроматография в значительной мере вытеснила этот более старый метод разделения, ряд новых усовершенствований приводит к мысли, что в процессах, основанных на адсорбции, все еще имеется много интересных возможностей, [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология