Ртуть потери при электролизе

В производстве хлора и каустической соды для предотвращения проникновения хлора в атмосферу цеха вся аппаратура и трубопроводы должны быть герметизированы. Предельно допустимая концентрация хлора в атмосфере цеха составляет 1 мг/м . При содержании в водороде более 4 масс. % хлора возникает взрывоопасная смесь, поэтому вакуум в катодном пространстве электролизера должен быть выше вакуума в анодном пространстве. При электролизе с ртутным катодом особую опасность для обслуживающего персонала и для окружающей среды представляет ртуть. Предельно допустимая концентрация паров ртути в помещении составляет 0,01 мг/м . Для уменьшения потерь ртути процесс производства хлора и щелочи осуществляют по замкнутой технологической схеме, которая предусматривает возвращение загрязненных ртутью конденсатов и вод обратно в процесс. [c.232]

В производстве хлора и каустической соды электролизом с ртутным катодом всегда происходит потеря ртути, величина которой сильно зависит от состояния оборудования и общей культуры производства. На лучших предприятиях удельные затраты ртути на 1 т [c.270]

Рассмотрим наиболее предпочтительную, обеспечивающую наименьшие технологические потери ртути при электролизе принципиальную технологическую схему производства хлора и соды каустической (рис. 3.34). [c.89]

При донасыщении рассола чистой выварочной солью или обратной солью можно исключить стадии дехлорирования, выделения ртути и химической очистки от кальция и магния основного количества циркулирующего в системе рассола. Очистке подвергают только 5—10% общего количества рассола, что определяется степенью накопления в нем примесей, главным образом, сульфатов. Это упрощает схему рассолоочистки и исключает потери ртути с рассолом, так как растворенные соединения ртути возвращаются в цикл электролиза. [c.234]

Серьезным недостатком метода электролиза с ртутным катодом является применение больших количеств ртути и значительные потери ее, приводящие к загрязнению атмосферы и водоемов. При производительности цеха электролиза, равной 100 ООО т/год каустической соды, в электролизерах с разлагателями горизонтального типа находится не менее 250—300 т металлической ртути. Потери ртути на 1 т хлора иногда достигают 500 г и более. [c.49]

В этом смысле гораздо удобнее ванны с враш,аюш,имся ртутным катодом (рис. 20). В таких ваннах во много раз снижается количество ртути на единицу катодной поверхности и уменьшаются ее потери, а скорость осаждения галлия увеличивается [36]. Катод представляет собой полый металлический барабан, погруженный на несколько миллиметров в ванну, заполненную ртутью. При вращении поверхность барабана постоянно покрывается свежим слоем ртути. Анод изготавливается из никелевой сетки, охватывающей барабан. Оптимальная катодная плотность тока лежит в пределах 0,3—0,5 а дм . Катодный потенциал равен 1,8—1,9 в. Увеличение плотности тока усиливает выделение на катоде водорода и натрия, тогда как осаждение галлия не увеличивается. Электролиз ведется при 40—50° С (такую температуру имеют алюминатные растворы). [c.160]

Осаждение на катоде. Выделяющийся при электролизе на катоде металлический таллий представляет собою губ-чатую массу, плохо держащуюся па электроде и легко окис--ляющуюся воздухом, что приводит к неточным результатам определения [309]. Поскольку таллий хорошо растворяется в ртути [93, 164, 535, 856], рекомендуется производить электролиз из кислых растворов на ртутном катоде (образование амальгамы) [314, 373, 676] или на катоде из легкоплавких металлов [722, 723]. Однако и при этом способе определения десятых и сотых долей грамма таллия в пробе ошибка достигает 6% вследствие окисления таллия и потерь при промывании [93, 676]. Взвешивание в атмосфере углекислоты с целью уменьшения возможности окисления усложняет технику выполнения определения. Выделение таллия вместе с предварительно добавленным известным количеством какого-либо катиона (ртуть, никель) дает хорошо держащиеся на катоде осадки, но и они довольно легко окисляются воздухом [696]. Делались попытки в конце электролитического выделения таллия вводить в раствор соль ртути, никеля или меди, чтобы на поверхности таллия получить защитную пленку другого металла, но такие осадки плохо держатся на поверхности таллия [696], [c.83]

Низкая закладка ртути в электролизе P-IOI привела к увеличению концентрации крепкой амальгаглы до 0,5% и выше. В результате отмечалась нестабильная работа злектролизеров, частые их отюгю-ченш из-зв повышенного содержания водорода. Основным мероприятием, направленным на стабилизацию работы электролизеров и сокращение потерь ртути, является переоборудование электролизеров P-IOI на вертикальные разлагатели. Это позволит значительно улучшить технологические показатели работы цехов. [c.41]

Серьезным недостатком метода электролиза с ртутным катодом является необходимость применения больших количеств ртути и значительные потери ее в производстве, приводящие к загрязнению атмосферы и сточных вод. Для уменьшения масштабов загрязнения прцроды ртутными выбросами применяются меры [25], однако они связаны со значительными материальными затратами [26]. [c.15]

Быстрому развитию метода электролиза с ртутным катодом в последние десятилетия способствовали также сильные изменения в технике производства в направлении интенсификации процесса, укрупнения единичной мощности и усовершенствования конструкции электролизеров, у лучшения показателей их работы, снижения удельной загрузки ртути и уменьшения eei безвозвратных потерь. [c.16]

Разрабатываются также принципиально новые нути ведения процесса электролиза с анодами, погруженными в ртутный катод [143— 145]. Процесс оснойан на том, что при погружении графитового анода в ртуть или амальгаму при определенной плотности тока потери напряжения в контакте графит — ртуть достигают примерно [c.186]

В носледнее время появилось много публикаций о снижении промышленных выбросов в цехах электролиза с ртутным катодом до нескольких граммов на 1 t Ij. Опубликованы сообщения об ограничении в некоторых штатах США потерь ртути с промышленными выбросами до 2,5 г/т lj [138]. Сообщается также [136], что для завода фирмы Кема-Норд в Швеции установлен верхний предел содержания ртути в выбросах в г/т производимого хлора, не более [c.272]

На основе сказанного можно сделать вывод, что электролиз растворов Hg l2, по-видимому, позволяет регенерировать хлор из соляной кислоты с меньшими удельными затратами электроэнергии, нежели при прямом электролизе соляной кислоты. Однако необходимость применения дефицитной ртути и возможные потери ртути в процессе производства и особенно на стадии регенерации раствора являются серьезными недостатками этого метода. [c.303]

Электролит состоит из довольно насыщенного раствора иО2804-ЗНгО в двойном количестве серной кислоты по сравнению с необходимым ио указанному уравнению. Восстанавливаемый раствор помещают в стеклянный сосуд, который служит катодным пространством. В качестве анодного пространства используют глиняный стакан. Наилучший результат достигается, если катодом является Hg, а анодом — угольный стержень. На дно стеклянного сосуда наливают слой ртути, к которому подведен проводник — медная проволока, впаянная в стеклянную трубку. При силе тока 3—5 А реакция протекает довольно быстро. Потери раствора за счет испарения во время электролиза следует восполнять добавлением небольших количеств воды в раствор. Катодная жидкость принимает последовательно темно-зеленую, стальную и затем черно-фиолетовую окраску и флуоресцирует. Если продолжить электролиз, пройдя четырехвалентное состояние урана, то появляется винно-красная окраска U(III), видимая в проходящем свете лампы накаливания. Однако эта степень окисления очень неустойчива и на воздухе снова переходит в U(IV) (см. разд. Сульфат урана(111) ). [c.1336]

Повысить стойкость анода при контакте с амальгамой можно, используя также различного рода пористые аноды [15], в том числе и аноды с активированием обратной стороны электрода, не обращенного к слою амальгамы. При этом необходимо учитывать потери напряжения в пористом титановом слое основы анода. Известно, что при нанесении активного слоя, содержащего металлы платиновой группы, на основу из пористого титана или тантала можно получить электроды, стойкие в условиях периодического контакта их с амальгамой натрия [16]. Наиболее рациональный путь повышения стойкости таких анодов в условиях электролиза с ртутным катодом, по-видилю.му, заключается в нанесении на активное покрытие защитного пористого слоя из диэлектрических материалов, не смачиваемых ртутью и амальгамами. [c.140]

До настоящего времени эти отходы сбрасываются в специальные карьеры. Такой метод удаления отходов не только является вредным для окружающей среды, но и значительно снижает экономичность процесса электролиза, приводя к потерям сырья и готового продукта. Кроме того этот метод опасен для работающих, поскольку они подвергаются отравляющему действию ртути и могут получить щелочные ожоги. Шламы с высокой концентрацией щелочи имеют высокую температуру замерзания (например, 10°С для шлама, содержащего 50% NaOH), что создает дополнительные проблемы с оборудованием, используемым для переработки и хранения таких отходов. [c.257]

М NH4GI ж2 М KG1. При работе с навесками более 1 г добавляют аммиак для компенсации потери его в результате нейтрализации. Раствор переносят в электролитическую ячейку, продувают его в течение 5 мин током азота или водорода, предварительно пропуш енных через раствор, содержаш,ий 1—2 г NH2OH HG1. Затем вносят в ячейку 30 мл чистой ртути и ведут электролиз при потенциале ртутного электрода —0,9 в относительно насыш . к. э., не прекраш ая тока азота, до тех пор, пока сила тока, протекающего через ячейку, не снизится практически до нуля (60— 90 мин). Содержание трихлоруксусной кислоты находят по количеству электричества, затраченному на восстановление определяемого соещнения (эквивалентный вес кислоты равен 81,70 г). Можно проводить несколько определений с одной и той же порцией ртути. Отклонение среднего результата четырех и более определений от заданного количества кислоты, как правило, не превышает 0,2%. Воспроизводимость результатов колеблется приблизительно в таких же пределах. [c.29]

Для открытия следбв ртути в органических жидкостях рекомендуется также применять электролиз с золотым катодом в холодном разбавленном азотнокислом растворе с последующим спектроскопическим исследованием катода в трубке Дюпре. Золотой катод перед употреблением нагревают в электрической печи при 900° С до тех пор, пока спектроскопическое испытание не покажет отсутствия ртути. Таким образом, электролизом 10 мл раствора при силе тока 0,2 а в течение 10—15 мин может быть открыта одна часть хлорида ртути (II) в 100 миллионах частей раствора. Взяв для анализа большие количества раствора и сильно пере-< мешивая его при электролизе, можно увеличить чувствительность метода еще в 100 раз. С сильно разбавленными (1 10 миллионам) растворами солей ртути, даже подкисленными азотной кислотой, нельзя работать в стеклянной или кварцевой посуде, поскольку ртуть адсорбируется стенками сосуда. Кроме того, заметная потеря ртути наблюдается и при выпаривании в кварцевой чашке растворов, содержащих ртуть, несмотря на прибавление к ним азотной кислоты, соляной кислоты с перхлоратом калия или серной кислоты с перманганатом калия [c.254]

Сравнительный анализ расхода ртути по заводам показывает, что наибольшие потери наблюдаются там, где более часты остановки электролиза в целом и отключения отдельных электролизеров. Это относится превде всего к Усольскому производственному объединению "Химпром" и производственноиду объединению "Сумгаитхимпром", Причины резкого повышения потерь ртути при остановках электролизеров очевидш они вызваны окислением ртути хлоранолитом, сливами хлоранолита и нарушением герметичности Фланцевых соединений при остывании электролизера. [c.133]

В отчетном году предприятием проводились работы, направленные на улучшение технологического процесса. Осуществлен капитальный ремонт цеха, перевод графитовой мастерской в корпус по ремонту ванн, автоматизация узла подкисления анолита и др. Вместе с тем, комбинат практически не выполняет разработанный комплекс мероприятий по сокращению потерь ртути и оздоровлению водновоздушного бассейна. Да сих пор отсутствует установка очистки сточных вод от ртути бездействует установка термической регенерации ртути, полы в зале электролиза в неудовлетворительном состоянии и др. [c.109]

В 1974 году имел место значительный перерасход ртути, серной кислоты, графита и электроэнергии постоянного тока, а также некоторый перерасход кальцинированной соды и соляной кислоты. Несмотря ва то,что по сравнению с 1973 годом расход ртути снизился аа 25,4 , он оставался в 1974 году очень высоким и составил 1141,7г на тонну ЮО ной каустической соды при норме 425г. Большие потери ртути связаны, главным образом, с неритмичной работой цеха, частыми остановками всего зала электролиза и отдельных электролизеров, их разгерметизацией, а также с трудностью сбора пролитой ртути из-за неудовлетворительного состояния полов. Перерасход серной кислоты обусловлен значительным разбавлением хлоргаза в электролизерах влажным воздухом и выводом из системы сушки кислоты с поЕшенной концентрацией, а также потерями кис- [c.116]

Ранее нами [1] была разработана методика амальгамно-полярографического определения [2, 3] примесей Си, РЬ и Zn в олове высокой чистоты. В данной работе описывается усовершенствование этой методики для определения Си, В1, РЬ, 1п и Zn на фоне 0,1-м. КОН и 0,25-м. КОН -И 0,5-м. этилендиамина -Ь + 0,01-м. КС1 [4] . Для проведения полярографирования из малых объемов разработана [5] конструкция электролизера, позволяющая не переносить остаток после выпаривания четырехбромистого олова из выпарительной чашки в электролизер, что сокращает продолжительность анализа и устраняет потери мик-ропримесей. Для этого в электролизере предусмотрены вставные кварцевые стаканчики емкостью 8—10 мл. В них проводится выпаривание раствора и полярографическое определение примесей. В качестве электрода сравнения применяли насыщенный каломельный электрод, соединенный с электролизером агар-агаровым мостиком. Стационарную ртутную каплю диам. 0,8 мм на платиновом контакте получали электролизом насыщенного раствора азотнокислой ртути. Условия получения ртутной капли описаны ранее 1]. Удаление кислорода из анализируемого раствора и перемешивание его во время электролиза осуществляли током очищенного азота. Для создания постоянных [c.110]

Изложенные здесь данные позволяют сделать вывод, что при электролизе растворо в Hg b регенерация хлора из соляной кислоты, по-видимому, проводится с меньшими удельными затратами электроэнергии, чем в случае прямого электролиза соляной кислоты. Однако необходимость применения дефицитной ртути и возможные ее потери в производственном процессе, особенно на стадии регенерации раствора, являются серьезными недостатками этого метода. [c.296]

Выходящий из электролизера рассол обеднен Na l и содержит, кроме растворенного хлора, соляную и хлорноватистую кислоты, образующиеся в результате гидролиза хлора. Такой рассол увеличивает коррозию оборудования и коммуникаций. Присутствие ионов С10 ухудшает также условия осаждения кальция и магния при последующей очистке донасыщенного рассола. Если растворенный хлор не используют, это может привести к потере примерно 2% его выработки. Вследствие изложенного возникает необходимость включить в процесс очистки рассола для ртутного электролиза дополнительную стадию обесхлоривания обедненного рассола, вытекающего из электролизеров. Такой рассол требуется также очищать от содержащихся в анолите примесей ртути (чтобы предотвратить ее потери в процессе донасыщения и очистки рассола) и от мелких частиц графита. [c.128]

За отчетный квартал имелся перерасход по ртути, хлористому барию и сульфоуглю. Высокий расход ртути, равный 0,96 кг на 1т каустической соды, связан, в основном, с утечками через неплотности в разлагателях, проливами ртути при остановках электролизеров и их ремонтах, сифонированием ртути с анолитом при промывках электролизеров, неудовлетворительным состоянием полов и канализационных лотков в корпусе электролиза, а такие с отсутствие , слу - -бы сбора пролитой ртути и узла регенерации ртутьсодерЕа53их шламов. Перерасход хлористого бария вызван повьшенной его подачей на стадии очистки рассола из-за увеличения содержания сульфат-ионов выше регламентной нормы. Перерасход сульфоугля вызван потерями при проведении ремонтных работ на узле умягчения воды. [c.37]

В течение квартала имел место также перерасход ртути,серной кислоты и графита. Большой перерасход ртути (1,1 кг/т каустической соды при норме 0,425 кг/т) обусловлен в первую очередь недостаточным уровнем организации ремонтно-эксплуатационных работ, приведшим к плохому состоянию электролизеров и отдельных его узлов (разлагателей и короткозамыкателей), необходимости отключения отдельных электролизеров и всего зала электролиза. Улавливание пролитой ртути затруднялось в связи с неудовлетворительным состоянием полов. Перерасход серной кислоты (51 кг/т при норме 35 кг/т) вызван выводом из системы сушки кислоты с повышенной концентрацией, значительным подсосо , воздуха в электролизеры, а такие большими ее потерями при ремонте башен осушки хлора. Перерасход графита (8,79 кг/т при норме 5,52 кг/т) комбинатом объясняется выводом в ремонт,аварийных электролизеров до окончания срока пробега анодов, а также и высоким содержанием сульфатов в рассоле. [c.43]

Для обеспечения выполнения плана 1975 года необходимо разработать и выполнить мероприятия в соответствии с приказом Союзхлора ш 29 от 3 февраля 1975г. Эти мероприятия должны быть направлены в первую очередь на обеспечение восстановительного ремонта электролизеров и другого оборудования, доведения числа работающих электролизеров до 89, стабилизацию работы электролиза и ликвидацию загазованности атмосферы цеха хлором. Кроме того, необходима быстрейшая реализация мероприятий по сокращению потерь ртути, разработанных в соответствии с тем же приказом. [c.43]