Ненасыщенные циклы

Насыщенность и ненасыщенность циклов обозначают в ряде случаев суффиксами. При этом циклы, содержащие азот, могут отличаться от циклов без азота. Например, в названиях пятичленных циклов (основа —ол-) ненасыщенных — суффикса нет, насыщенных азотсодержащих — -идин насыщенных, не содержащих азот,— -ан. [c.315]

Насыщенные циклы теряют боковые цепи расщеплением по а-положению, при этом заряд сохраняется в кольце. Ненасыщенные циклы подвергаются ретро-реакции Дильса—Альдера [c.292]

Характер распада соединений, содержащих атомы галогена у гетероциклического кольца, определяется размером и степенью ненасыщенности цикла, природой галогена и его положением относительно гетероатома. [c.126]

В остатках нефти (выше 500 °С) концентрируются полициклические АрУ с числом циклов от трех до семи, причем чистые АрУ здесь уступают место гибридным , сочетающим в себе насыщенные и ненасыщенные циклы. [c.86]

Насыщенные циклы имеют тенденцию терять боковые цепи при а-связи. Это просто особый случай разветвления (правило 3). Положительный заряд остается на фрагменте цикла. Ненасыщенные циклы могут подвергаться ретродиеновому распаду [c.45]

Присоединение к этиленам (или ацетиленам) диеновой системы с сопряженными связями осуществляется по схеме 2+4 6- или 2я- 2а-циклоприсоединения (1,4 соответственно). Эта реакция, приводящая к соединениям с шестичленным ненасыщенным циклом, широко известна как реакция диенового синтеза [c.4]

Гетероциклические соединения очень разнообразны они различаются общим числом атомов в цикле, числом и природой самих гетероатомов, степенью ненасыщенности цикла. Эти различия лежат в основе классификации гетероциклических соединений, которые делятся на группы в зависимости от числа атомов в цикле. Наиболее распространенными являются пяти- и шестичленные гетероциклы с одним и двумя гетероатомами. [c.350]

Гидрогенизация производных пиррола температура 180° при действии водорода пиррол более устойчив, чем многие другие соединения с ненасыщенным циклом Никель 3094 [c.280]

Резонанс затрагивает, как мы видели, подвижные электронные пары лип. Однако многочисленные экспериментальные факты (аномалии длин связей, дипольных моментов и т. п.) заставляют признать, что электронные пары 0-связей С—Н в а-положении к двойной связи или в ненасыщенных циклах могут в известной мере принимать участие в резонансе. В случае пропилена их участие проявляется в том, что имеется некоторый вклад следую щих предельных структур [c.57]

Гетероциклы, содержащие меньшее, чем максимальное, число двойных связей, рассматривают как частично гидрированные ненасыщенные циклы. Называя их, пользуются дополнительными приставками дигидро-, тетрагидро- и т. д. Кроме того, существуют особые корни названий для четырех- и пятичленных гетероциклов с одной двойной связью (см. табл. 10). [c.113]

Для наименования гетероциклических систем в настоящее время используется следующая номенклатура. Природа гетероатома обозначается приставками -окса- (0), -тиа- (S), -аза- (N), размер цикла — основами -ир- (3), -ет- (4), -ол- (5), -ин- (6), степень насыщенности суффиксами -идин- (насыщенный цикл с атомом N), -ан- (без атома N), -ин- (ненасыщенный цикл). При этом допускается ряд упрощений. Например [c.452]

Полимеризации вида 2 и 5, в отличие от полимеризации вида 1, приводят К получению высокомолекулярных продуктов и протекают в иных условиях, чем реакции вида 1. В основе этих реакций возможно лежит другой механизм. Так некоторые реакции вида 2 протекают по ионному цепному механизму, а реакции вида 3 по еще не выясненному механизму реакций ненасыщенных циклов. [c.33]

Еще в 1939 г. Кистяковский и сотрудники [66, стр. 1871 и сл.1 встретились с трудностями при объяснении совокупности данных по гидрогенизации пятичленных ненасыщенных циклов и по тепло- [c.309]

Селективность циклических растворителей существенно зависит от степени ненасыщенности цикла. Так, селективность производных бензола по отношению к углеводородным системам выше, чем производных циклогексана с теми же заместителями, а производные циклогексена занимают, как правило, промежуточное положение [174]. В случае гетероциклических соединений часто характерна обратная закономерность например, ряд производных тетрагидрофурана более селективны и эффективны по сравнению с фурановыми аналогами [175], а производные пир-ролидина с ацетильными и сложноэфирными группами-по сравнению с растворителями пиррольного ряда [176] (табл. 3.28). [c.81]

Характеристические энтропии некоторых насыщенных и ненасыщенных циклов [c.81]

Введение двух двойных связей в шестичленное кольцо приводит к еще большему его уплощению так, циклогексадиен-1,4 оказывается практически плоским. Если же двойные связи прилегают к кольцу, конформация его существенно не меняется например, циклогександион-1,4 имеет обычную конформацию кресла. Конформациям соединений ряда циклогексена, циклогексадиена и других ненасыщенных циклов посвящен обзор [8]. [c.261]

Гидрогенизация в зоне термической деструкции. Когда увеличивают температуру выше 350° С, механизм реакций постепенно изменяется на первичное воздействие накладываются другие, более быстрые и энергично действующие условия, характерные для процесса термической деструкции. Имеется в виду обычно разрыв связи углерод—углерод с образованием свободных радикалов, удалением освобождаемых при этом групп атомов, наиболее богатых водородом в форме летучих веществ, и реконденсация в более стабильные формы радикалов, менее летучих и более богатых ароматическим углеродом. Водород под давлением, вероятно, вмешивается в этот механизм, насыщая свободные валентности одной части образованных радикалов и препятствуя тем самым их конденсации. Вероятно также, что он препятствует термической дегидрогенизации ненасыщенных циклов, что приводит к расширению ароматических групп и к образованию кокса (см. рис. 19). [c.39]

Из приведенных примеров видно, что необратимый катализ имеет обы1,ее значение. Он протекает тем легче и с тем большим термическим эффектом, чем ненасыщеннее циклы. Соединения, которые не могут дегидрироваться, перераспределению водорода не подвергаются, например 1,1-днметил- или 1,3,3-триметилциклогек-сан. [c.442]

Если в качестве радикала К выступают ненасыщенные циклы, специфичность диоксимной группировки в отношении N1 (II) и Р(1 (II) пропадает. [c.94]

Оргавические соеданенЕя, содержащие один иди несколько угде-родных насыщенных лябо ненасыщенных циклов (кроме ароматических). [c.42]

Карбоциклические углеводороды, содержащие один или несколько углеводородных насыщенньтх либо ненасыщенных циклов (кроме ароматических). [c.215]

Хотя четырехчленные циклы менее напряжены, чем трехчленные, их обычно сложнее синтезировать. Это связано с трудностью придания цепочке из четырех атомов конформации, благоприятной для замыкания цикла, если иет особых стерических или электронных ограничений, которые могут уменьшаться в циклической системе. Многие синтезы четырехчленных циклов основаны на реакциях [2-Ь 2]-циклоприсоединения [8], и специфической особенностью химии этих циклов являются процессы [2 + 2]-циклоревер-сии — расщепление на фрагменты, часто противоположные парам, использованным при синтезе. В названиях четырехчленных циклов суффикс-етидин указывает на насыщенное кольцо, содержащее азот, а -етан —на насыщенное кольцо, не содержащее азота для ненасыщенных циклов применяется суффикс -ет. [c.681]

Особый тип обозначенного водорода — добавленный водород , показывающий атомы водорода, которые добавляются к структуре при использовании некоторых суффиксов или префиксов, описывающих модификацию структуры (например, суффикса он в циклических кетонах или суффикса илиден при образовании названия замещающей группы из ненасыщенного цикла), обычно указывается в круглых скобках после локанта, показывающего положение данного аффикса. [c.253]

Несмотря на то, что шестичленные циклы свободны от напряжения и образуются относительно легко, использованию переходных металлов в синтезе таких соединений было уделено гораздо меньше внимания, чем в случае пятичленных циклов. Такое положение может быть объяснено множеством причин. Следует отметить, что для построения шестичленных циклов с успехом используют обычные методы органического синтеза, а химия ароматических соединений широко развита. Общими методами получения шестичленных циклов с участием переходных металлов являются тримеризац11я алкинов с образованием ароматических производных и реакции циклоприсоединения с использованием алкенов, алкинов и диенов, приводящие к разнообразным насыщенным и ненасыщенным циклам. [c.109]

Систематическая номенклатура, наиболее широко используемая для монощ1клических гетерощ1Клов, основана на системе, введенной Ганчем и Видманом в прошлом веке. С тех пор она была несколько раз пересмотрена и расширена, последняя редакция датируется 1983 г. [5]. По этой системе название гетероцикла строится путем объединения префикса, обозначающего присутствующие гетероатомы, и корня, указывающего на размер цикла и на то, насыщенный он или нет. Список наиболее употребимых префиксов приведен в табл. 11.2 (более полный список см. [3] и [5]), а корни названий - в табл. 11.3. До пересмотра системы в 1983 г. в ней существовали также корни, обозначающие частично насыщенные циклы, но в дальнейшем их решили не использовать. Корни названий, обозначающих ненасыщенные циклы, используют для соединений с максимальным числом (некумулятивных) двойных связей, а корни названий, обозначающие насыщенные циклы, — для циклов без двойных связей. [c.444]

Циклические углеводороды в отличие от алифатических содержат замкнутую цепь атомов углерода — карбоцикл. Циклы могут значительно различаться по величине от самого малого, трехчленного, до макроциклов (С , и выше). Важной характеристикой карбоциклов является их насыщенный или ненасыщенный характер. Насыщенный цикл содержит только а-связи, а образующие его атомы углерода находятся в. /> -ги6ридном состоянии. Примером такого цикла служит циклогексан. Ненасыщенные циклы, кроме одинарных, содержат одну или несколько двойных связей, [c.104]

В этих соединениях, как и в азулене, сочетание ненасыщенных циклов с пятью и семью п-электронами осуществляется в виде конденсированной системы. Другая возможность — сочленение через формально двойную связь — реализована в сесквифульвалене (Х Х1) и его аналогах. [c.200]

Другой вывод, который вытекает из сравнения спектров всех циклических соединений Се, заключается в том, чго размер частиц, обус.ловливающих главный пик, т. е. число атомов, содержащихся в них, возрастает с увеличением степени ненасыщенности циклов. Для насыщенных циклических соединений Се, как уже упоминалось, главный пик вызван симметричным расщеплением молекулярного иона с образованием двух осколков [c.308]

Циклические ненасыщенные соед11нения, стабилизованные резонансом, проявляют ароматический характер. Степень apo.мaтичнo tи может быть оце-лена выи шем энергии, или энергией резонанса. В случае молекулы бензола эта Яергия составляет 37 кКа /моль. Хюккель установил, что для плоской моноциклической системы энергия связи изменяется с изменением числа -электронов и что системы с нечетным числом электронных пар более выгодны. Ненасыщенные циклы, содержащие четное число электронных пар называют антиароматическими, если они менее устойчивы, чем линейные по-Лиеновые соединения, и неароматическими, если их устойчивость близка к устойчивости открытых полиенов. [c.58]

Тенденция семичленного ненасыщенного цикла превращаться в бя-электронную систему тронилия, имеющую положительный заряд, хорошо известна см., например, азулен (3) и трополон (1). Аминосоединение (2), очевидно, не обладает такой тенденцией. Вместо этого наблюдается перенос электронов от атомов азота к циклу. Это наводит [c.15]

Шестичленные кольца (8-лактоны). Полоса поглощения эфирной карбонильной группы 8-лактонов характеризуется той же частотой, что и полоса соединений с открытой цепью. Это аналогично случаю циклических кетонов и связано с отсутствием напряжения в цикле такого размера. К этому заключению пришли Расмуссен и Браттен [18] на основании неопубликованной работы ими приведено также [6] значение частоты для В-валеролактона (1738 см ). Джонс и др. [10] подтвердили наличие такой закономерности для ряда стероидных В-лактонов, а Гров и Виллис [15] установили, что она справедлива для ряда шестичленных циклических лакто лов. Ненасыщенные циклы этого типа широко не изуча лись, но на основании сравнения с поведением у-лакто нов следует ожидать, что вследствие а,Р-сопряжения а-электроотрицательны-х заместителей или ненасыщенно сти типа той, которая характерна для виниловых эфиров изменение карбонильной частоты будет таким же, как и в случае эфиров с открытой цепью. [c.223]

Некоторые дополнительные указания на высокие энтропии ЦИКЛОВ С4 и С5 можно получить, сравнивая изменения Sint при введении в цикл двойной связи. Двойная связь делает циклы более жесткими и устраняет низкочастотное псевдовращение, в результате которого цикл делается менее плоским, изломанным. В табл. 11.10 сопоставлены характеристические энтропии некоторых насыщенных и ненасыщенных циклов. Если дегидрирование циклов Сз и Сб сопровождается очень малым уменьшением энтропии, то для циклов С4 и С5 энтропия при этом процессе заметно уменьшается. При дегидрировании циклогексена до бензола в цикле образуются две новые двойные связи. Весьма вероятно, что более резко энтропия изменяется при появлении в цикле последней, третьей двойной связи. Значения Ср для полициклических соединений можно вычислить с помощью тех же приемов, которые применяются при вычислении S ". [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология