Физические свойства растворов электролитов

По отношению к сильным электролитам предполагался другой механизм, основанный на соотношении между энергией гидратации и энергией кристаллической решетки. Здесь взаимодействие между ионами не может быть сведено к чисто физическому взаимодействию, одним законом Кулона нельзя объяснить свойства растворов сильных электролитов. Необходимо признать и в этом случае большую роль химических сил. Участие химических сил так велико, что, нам кажется, сейчас вообще нельзя делать различия между сильными и слабыми электролитами, что каждый электролит, в зависимости от обстоятельств, от среды, в которой он находится, может оказаться и сильным и слабым. [c.11]

Электролизом называется разложение электролитов постоянным электрическим током, которое сопровождается образованием новых веществ. На электродах происходят реакции окисления— восстановления анионы на аноде отдают электроны и окисляются, а катионы восстанавливаются на катоде. Если анод растворим в электролите под действием тока, то чаще всего анионы на нем не разряжаются, а электроНейтральность раствора (или расплава) поддерживается образованием катионов из материала анода. Одно из преимуществ электролиза перед химическим восстановлением заключается в том, что при этом продукты восстановления не загрязняются остатками металла-восстановителя и примесями, первоначально присутствующими в нем. Кроме того, при электролизе возможна очистка от многих примесей исходного сырья. Изменяя условия электролиза, можно получать катодный осадок с некоторыми заданными физическими свойствами (крупностью кристаллической структуры и т.п.). В промышленных масштабах осуществляют электролиз как водных растворов, так и расплавов. Однако для получения редких металлов электролиз водных растворов используют редко. [c.256]

Популярность моляльности среди экспериментаторов, работающих в физической химии, видимо, объясняется тем, что ее легко получить непосредственно из масс компонентов в растворе, без отдельного определения плотности. Концентрация в молярной шкале более удобна при анализе процессов транспорта в растворах. Кроме того, моляльность особенно неудобна, если в рассматриваемую область концентраций входит расплавленная соль, поскольку моляльность при этом обращается в бесконечность. Можно использовать шкалу мольных долей, но тогда приходится решать, как рассматривать диссоциированный электролит. Массовая доля имеет то преимущество, что она зависит лишь от масс компонентов и к тому же не зависит от шкалы атомных весов, которая, как известно, изменялась даже в последние годы. Однако шкала массовой доли не позволяет просто рассмотреть взаимосвязанные свойства растворов (понижение точки замерзания, повышение точки кипения, понижение давления пара), а также свойства разбавленных растворов электролитов. Единственной из этих шкал, изменяющейся с температурой при нагревании данного раствора, является молярная концентрация. [c.44]

Опыт показал, что поверхность металла даже при тщательнейшей очистке еще не готова для нанесения толстого электролитического покрытия с хорошим сцеплением. Мешают дефекты поверхности. Например, в результате механической обработки могут настолько измениться физические свойства поверхностного слоя, что адсорбция будет отсутствовать. Или же в процессе травления поверхность может сильно обогатиться углеродом. Очень часто и потенциал металла относительно электролита не благоприятен для хорошего осаждения первого слоя покрытия. Поэтому необходимы особые меры. Так, обрабатываемую деталь подвергают действию тока очень высокой плотности, например в хромовом электролите. Там, где это невозможно, применяют специальные электролиты для получения начального слоя, которые обладают особенно высокой кроющей и рассеивающей способностью. Выход по току при этом невелик, но это несущественно, так как детали находятся в ванне всего несколько минут. Чаще всего здесь применяются щелочные электролиты, в которых содержание свободного цианида калия или натрия значительно выше, чем в обычных растворах. (В случае меднения избыток цианида калия или натрия не должен быт) [c.680]

С осаждаемыми элементами таннин не образует соединений определенного состава, и часто его применение основано на способности усиливать действие других реагентов. В некоторых случаях он придает осадкам требуемые физические свойства, иногда способствует осаждению, коагулируя коллоидные соединения, и, наконец, по причинам, пока еще не выясненным, вызывает выделение осадков в тех случаях, когда в его отсутствие они не образуются. Таннин применяется в присутствии таких различных но характеру реагентов, как аммиак, соляная кислота и некоторые органические соединения, например уксусная, винная, салициловая и щавелевая кислоты или их соли. При осаждении таннином обычно требуется более или менее тщательное регулирование концентрации ионов водорода в растворе. Это осаждение всегда проводят из содержащих электролит горячих растворов. При действии таннина выделяются объемистые хлопьевидные осадки, отфильтровывание которых не вызывает затруднений, особенно если вводить мацерированную бумагу и применять умеренное отсасывание. Если для дальнейшей работы используют фильтрат, таннин в нем можно легко разрушить обработкой дымящей азотной кислотой. [c.140]

С уменьшением концентрации ионов водорода в растворе потенциал разряда водорода на катоде становится более электроотрицательным, и растет выход металла по току. Создание при электролизе условий, затрудняющих выделение водорода на катоде, важно еще и потому, что осаждаемые металлы, например, никель или хром, часто склонны к поглощению водорода при этом изменяются физические свойства металла, создаются внутренние напряжения, приводящие к растрескиванию покрытия и шелушению его.- По этой же причине возможно также образование в покрытии пузырей и питтинга (точечности). Концентрация Н в электролите хотя и должна быть минимальной, но достаточной, чтобы предупредить чрезмерное увеличение концентрации ОН -ионов в растворе и особенно в слое электролита, прилежащего к катоду, в противном случае в растворе [c.220]

Общая картина поведения титана во влажных средах становится более понятной, если рассмотреть электрохимические характеристики систем металл — окисел и окисел — электролит. Термодинамическая устойчивость окислов зависит от разности потенциалов между металлом и раствором, а также от pH раствора. Равновесие системы Ti—НаО было изучено Пурбэ [11]. Термодинамическая устойчивость какой-либо нерастворимой фазы еще не означает, что она образует защитную пленку, изолирующую поверхность металла от среды, поскольку это зависит также от физических свойств пленки, которые не могут быть предсказаны на основании термодинамических данных. [c.189]

Плоскопараллельный зазор толщиной к между двумя телами (твердыми, жидкими, газообразными) может быть заполнен любым флюидным веществом (жидкость, пар) или остаться пустым. Заполняющее зазор вещество, особенно жидкое, может представлять собой электролит, раствор ПАВ или полимера, может состоять из молекул простой (сферы) или сложной (стержни, например) формы, может обладать спонтанной или наведенной анизотропией электрических свойств. Этим определяется большое разнообразие физических состояний слоя вещества в зазоре, в том числе возможная его неоднородность по составу (адсорбция), структуре, электрическому состоянию. [c.617]

В цианистом кадмиевом электролите рекомендуется поддерживать в пределах 0,25—1 N. Высокая концентрация щелочи в растворе вызывает снижение катодного выхода по току. Практически установлено, что небольшие добавки никеля (десятые доли грамма на литр) в цианистый кадмиевый электролит вызывают образование на катоде более блестящих и эластичных покрытий. Считают, что добавка никеля в раствор положительно влияет на улучшение физических свойств покрытия вследствие осаждения никеля совместно с кадмием на катоде, хотя и в очень незначительном количестве. Наряду с добавкой никеля, ряд исследователей рекомендуют вводить в цианистый кадмиевый электролит добавки некоторых органических веществ (сульфированные масла, декстрин, гулак и др.). Роль этих добавок аналогична действию коллоидов и поверхностноактивных веществ в цинковых кислых электролитах. [c.254]

Окись висмута lBi20з по своим химическим и физическим свойствам является подходящим катодным материалом для гальванических элементов. Она обладает низкой растворимостью в нейтральных растворах потенциал окисно-висмутового электрода в магниево-бромистом электролите мало изменяется в течение разряда [Л. 19], находясь в пределах -1-0,3-ь-Ь0,4 в (по нормальному водородному электроду) в широком интервале плотностей тока. Хотя по своим равновесному и рабочему потенциалам окись висмута уступает наиболее распространенным катодным материалам—двуокиси марганца и окиси ртути, она превосходит их по своим теоретическим удельным характеристикам (величине емкости с единицы веса и объема). В катодной смеси с углеродистой электропроводной добавкой окись висмута имеет к тому же высокий коэффициент использования — около 90%. [c.86]

Закономерности изменения электропроводности концентрированных растворов и жидких систем описываются уравнением (VIII. 61), выведенным для систем типа электролит — неэлектролит в предположении отсутствия химического взаимодействия между ними. Количественных обобщений, описывающих электропроводность концентрированного раствора или жидкой системы с ярко выраженным взаимодействием нет и трудно надеяться на появление таких обобщений в ближайшем будущем. Действительно, такое уравнение должно представлять электропроводность как функцию ряда физических свойств компонентов раствора, равновесных концентраций компонентов системы и продуктов взаимодействия, энергии взаимодействия и т. д. Многие из этих величин для неводных растворов не могут быть ни определены, ни даже оценены. [c.241]

В работах [28, 29, 34] приведены данные о некоторых физических и химических свойствах АБ. Так, для повышения растворимости АБ (в частности, ДЭАБ, растворимость которого составляет всего 3 г/100 мл, а в растворах для химического осаждения еще меньше) рекомендуется [28, 29] добавлять в электролит низшие спирты (метиловый, этиловый, изопропиловый), эфир, хлороформ. [c.176]

Для повышения коррозионной стойкости предлагается вести осаждение РЬОг из кислых растворов нитрата свинца с добавкой нитратов меди и алюминия, органических веществ. Получению твердых осадков способствует введение в электролит тонкодисперсных добавок стекла, песка, графита, магнетита, диоксида свинца, наносимых на поверхность основы в качестве центров кристаллизации. Качество РЬОг улучшается при элек-трохим ическом осаждении в ультразвуковом поле, наложении переменного тока на постоянный. Для снижения внутренних напряжений, улучшения сцепления с основой и повышения коррозионной стойкости рекомендуется получение многослойного анода, который обладает физическими и электрохимическими свойствами, присущими обоим кристаллическим модификациям. Вначале на основу электроосаждается из щелочных растворов слой а-РЬОг толщиной 0,1 мм, затем на этот слой из кислых растворов наносится р-РЬОг толщиной 0,2—1,0 мм (пат. США 4064035). [c.41]