Очистка с превращением меркаптанов в дисульфиды

Очистка хлоридом меди. В этом процессе для превращения меркаптанов в дисульфиды используется окислительная способность, свойственная медным солям. Меркаптаны непосредственно окисляются в дисульфиды, минуя промежуточные стадии. Поэтому очистка обходится без введения в систему элементарной серы извне, и полисульфиды не образуются. В промышленной практике работают с хлоридом меди в концентрированном солевом растворе. Последний приготавливается посредством растворения сульфата меди в водном растворе хлористого натра [88, 117 — 120]. [c.245]

Каталитическое гидрирование под давлением водорода сернистых соединений было подробно исследовано Молдавским [2]. Он показал, что в условиях гидрирования при температуре 230°С и давлении 30 ат в присутствии катализатора (сернистого молибдена) глубина превращения меркаптанов различного строения неодинакова. Сульфиды, за исключением дибензилсульфида, разрушаются с большим трудом, чем меркаптаны. Ди-этилсульфид более устойчив, чем этилмеркаптан, и менее устойчив, чем диэтилсульфид. Устойчивость сернистых соединений увеличивается в следующем порядке меркаптан < дисульфид < сульфид < тиофен. С увеличением молекулярного веса сернистых соединений скорость гидрогенизационного обессеривания уменьшается. Этим, по-видимому, объясняется возможность применения более мягкого режима гидрирования при обессеривании бензиновых и лигроиновых дистиллятов, чем при очистке более тяжелых дистиллятов. [c.35]

Очистка с превращением меркаптанов в дисульфиды. Рассматриваемые ниже процессы характеризуются следующим дестиллаты обрабатываются в жидкой фазе (при атмосферных температуре и давлении) водными растворами различных окислителей обработку проводят обычно в присутствии специально добавляемой измельченной элементарной серы. В результате большая часть меркаптанов окисляется в нейтральные тяжелые дисульфиды. Некоторая часть меркаптанов превращается в другие соединения, извлекаемые водой. Дисульфиды растворяются в нефтяных жидкостях и потому не извлекаются из последних. Как правило, этим процессам очистки бензинов и других светлых нефтепродуктов предшествует их обработка водным раствором едкого натра для удаления сероводорода. [c.316]

Схема процесса представлена на рпс. 62. Очистка продукта от активной серы достигается за счет превращения меркаптанов в дисульфиды на неподвижном слое катализатора. В зависимости от оставшегося количества меркаптанов после предварительной обработки щелочью к сырью добавляют в определенном соотношении серу, щелочь и воздух, перемешивая их с сырьем в смесительном клапане. Образовавшаяся смесь восходящим потоком со скоростью около 0,3 м/мин проходит последовательно два аппарата для каталитического обессеривания. Аппараты заполнены катализатором в виде пористых таблеток (3,2—6,3 мм), покрытых солями свинца. Процесс может быть рассчитан на установки любой мощности (от 100 до 4000 м /сут), при этом обеспечиваются минимальные удельные капитальные затраты на их сооружение и минимальные потери сырья и реагентов при высоком качестве очищенного продукта [22, с. 23]. [c.84]

Очистка от меркаптанов антиокислителем, схема которой представлена на рис. 15, является дешевым способом очистки бензинов с низким содержанием меркаптанов путем превращения меркаптанов в дисульфиды без их удаления [8, 56, 71]. Антиокислитель и воздух подаются в нефтепродукт между отдельными ступенями щелочной промывки. Образующиеся дисульфиды растворяются в продукте, и таким образом содержание серы нри этом процессе не снижается (за исключением количества серы, удаляемой на ступени предварительного защелачивания). Очень небольшие количества щелочи и кислорода поступают с продуктом в резервуар, где завершается превращение меркаптанов. При отсутствии должного регулирования условий очистки возможно образование перекисей, которые снижают стабиль- [c.106]

Процесс Бендер используется для очистки газовых бензинов и бензинов прямой гонки и термодеструктивных процессов, а также реактивного топлива от меркаптанов при малом их содержании в сырье (не более 0,1 %). Очистка заключается в превращении меркаптанов в менее активные дисульфиды на неподвижном слое катализатора - сульфид свинца. Очищаемое сырье смешивается в смесителе с воздухом и циркулирующим раствором щелочи, нагревается до температуры 30 - 60 °С (в зависимости от типа сырья) и проходит снизу вверх слои катализатора в двух последовательных реакторах. Отработанный воздух и раствор щелочи отделяются от очищенного сырья соответственно в сепараторе и отстойнике. [c.517]

Обработка 50 %-ной серной кислотой в соотношении 80-.-100 кг на 1 т скипидара-сырца позволяет произвести очистку от сернистых соединений. После длительного хранения из-за превращения меркаптанов в более стойкие дисульфиды сернокислотная очистка малоэффективна. Щелочная очистка производится перед фракционированной перегонкой. При использовании в качестве очищающих реагентов оксидов металлов или металлов в щелочных средах образуются нелетучие сернистые соединения соответствующих металлов. Для очистки скипидара могут быть использованы также хлориды меди, цинка, сульфат меди и другие соли. [c.163]

Процесс "Бендер" используется для очистки газовых бензинов и бензинов прямой гонки и термодеструктивных процессов, а также реактивного топлива от меркаптанов при малом их содержании в сырье (не более 0,1 %). Очистка заключается в превращении меркаптанов в менее активные дисульфиды на неподвижном слое катализатора — сульфид свинца. Очищаемое сырье смешивают в смесителе с воздухом и циркулирующим раствором щелочи, нагревают до температуры 30-60 °С (в зависимости от типа сырья) и пропускают снизу вверх через [c.272]

Описание процесса (рис. 55). Очистка от активной серы достигается в результате превращения меркаптанов в дисульфиды на [c.134]

Назначение процесса. Очистка бензинов и более легких фракций для удаления меркаптанов или превращения меркаптанов в дисульфиды в более тяжелых дистиллятах. [c.135]

Докторская очистка предназначена для удаления из бензина сероводорода и превращения меркаптанов в дисульфиды она улучшает запах продукта. Обычно ъ качестве реагента применяют плумбит натрия (так называемый докторский раствор), реагирующий с меркаптанами с образованием меркаптидов свинца. Последние реагируют в свою очередь с элементарной серой, образуя соответствующие дисульфиды и сульфид свинца. [c.730]

В отношении очистки от меркаптанной серы на первый взгляд кажется, что и здесь нельзя ожидать сколько-нибудь реальных результатов происходит лишь превращение сравнительно летучих меркаптанов в менее летучие дисульфиды. Но так как дисульфиды довольно лех ко растворяются в крепкой серной кислоте, то процесс обессеривания фактически-все же имеет здесь место и тем в большей стенени, чем больше берется серной кислоты. [c.617]

Здесь характерно, что в очищенном бензине количество дисульфидов не только не уменьшилось, а увеличилось вследствие превращения меркаптанов под действием серной кислоты в дисульфиды и неполноты растворения последних в условиях очистки. [c.56]

Таблица 92 характеризует изменение содержания отдельных групп сернистых соединений в ишимбайском крекинг-бензине после его сернокислотной очистки. В данном примере характерно увеличение содержания дисульфидов в очищенном бензине, по-видимому, вследствие превращения меркаптанов под действием серной кислоты в дисульфиды и неполноты растворения последних в серной кислоте. [c.254]

Окисление меркаптанов в большинстве случаев осуществляется каталитическими щелочными комплексами. Непрерывный процесс содержит три стадии переход меркаптанов и кислорода в щелочной раствор, превращение меркаптанов в дисульфиды, переход дисульфидов в углеводород. Лимитирующими стадиями являются растворение меркаптанов в щелочи и окисление, В существующих методах очистки эффективность процессов на второй стадии повышают использованием катализаторов, Одновре- [c.74]

Применяемые способы очистки нефтепродуктов от сернистых соединений можно разделить на три группы 1) превращение активных соединений серы (меркаптанов) в неактивные дисульфиды 2) удаление меркаптанов из нефтепродуктов 3) удаление всех или большей части сернистых соединений. [c.316]

Окислительные методы заключаются в проведении реакций каталитического окисления сероводорода до элементарной серы или каталитического окисления меркаптанов до дисульфидов восстановительные методы — в восстановлении сернистых соединений при взаимодействии их с водородом (гидрирование) или с водяным паром (гидролиз), а также в гидрировании диоксида углерода до метана. При восстановлении сернистых соединений все они превраш аются в сероводород. После проведения любых каталитических процессов очистки от сернистых соединений требуется последующее отделение продуктов каталитических превращений, например, после каталитического гидрирования газ направляют на очистку от сероводорода. [c.97]

В связи с вовлечением в переработку сернистых нефтей появились различные способы очистки топливных фракций от соединений серы. Одной из первых проблем при очистке топлив от серы стало улучшение их запаха. С этой целью были разработаны специальные методы очистки топлив, в первую очередь бензинов, от меркаптанов. В таких процессах стремились либо удалить меркаптаны из топлив, либо превратить пх в другие, менее пахучие соединения (папример, дисульфиды). Многие меркаптаны, содержащиеся в бензинах, имеют слабокислую реа,кцию и могут быть удалены промывкой водными растворами щелочей. Растворимость меркаптанов в растворах щелочей можно повысить, добавляя органические кислоты и другие соединения. Щелочная промывка оказалась простым и в то же время достаточно эффективным способом очистки топливных фракций. Для превращения меркаптанов в дисульфиды в промышленности в настоящее время используется процесс меро с (окисление мер1каптанов). [c.23]

В даннЬй главе рассматриваются наиболее дешевые процессы, используемые в настоящее время для очистки нефтяных фракций. При рациональных схеме й эксплуатации установок большинство этих процессов позволяет получать в1 1Сококачествепные нефтепродукты. Однако некоторые из описываемых мет одов не дают удовлетворительных результатов, хотя весьма широко применялись на протяжении многих лет. Такие процессы вытесняются на многйх нефтеперерабатывающих заводах более совершенными. К сожалению, д же некоторые из новых методов, хотя опи сравнительно просты и не требукзт крупных затрат, нельзя считать прогрессивными в отношении достигаемой степени очистки. Так, в процессах, основанных на превращении меркаптанов в дисульфиды и других превращениях сернистых соединений, нежелательных примесей в вырабатываемых продуктах не сни- [c.95]

Гппохлоритная очистка [46] применяется для превращения меркаптанов, содержащихся в прямогоппых бензино-лигроиновых фракциях, в менее вредные соединения. В осповном образуются Дисульфиды, хотя в зависимости от концентрации реагента могут образоваться также некоторые-количества сульфонов и сульфоновых кислот. Раствор гипохлорита натрия можно приготовлять пропусканием хлора в раствор едкого натра [c.108]

Описание процесса (рис. 53). Очистка от активной серы достигается в результате превращения меркаптанов в дисульфиды на неподвижном катализаторе. К очищаемому дистилляту добавляют серу, небольшие количества щелочи (едкий натр или сернистый натрий) и воздух. Смесь сырья со щелочью и воздухом пропускают со скоростью около 0,3 м1мин восходящим потоком через колонну, заполненную катализатором. [c.131]

За рубежом применяют также различные способы удаленрш меркаптанов, чтобы улучшить запах сернистых бензинов и снизить их коррозионную агрессивность. Процессы демеркаптанизации основаны на превращении меркаптанов в дисульфиды. Наибольшее распространение получили методы очистки плюмбитом натрия и солями меди (хлорид меди) в присутствии кислорода, а также при полющи антиокислителя К,1Ч -ди-втор-бутил- г-фенилендиамина. [c.144]

Стабильность соединений типа тиофена равным образом проявляется и в трудности их гидрирования. Практически полная очистка легких дистиллятов от сернистых соединений при помощи гидрирования достигается при мягких условиях процесса. Условия гидрирования сернистых соединений, содержащихся в тяжелых газойлях, должны быть значительно жестче, чем для превращения более легких меркаптанов, сульфидов и дисульфидов [20]. Тем не менее тяжелые ароматические сернистые соединения вступают в реакции гидрирования [см. уравнения (8)—(10)], Образующиеся в результате таких реакций углеводороды значительно более летучи, чем исходные сернистые соединения. Например, этилбензол кипит при 136° С, в то время как бензотио-фен, из которого этилбензол образуется в результате гидрирования,, кипит при 22ГС, Из стехнометрических соотношений для этой реакции очевидно, что выход высокооктанового углеводорода в результате гидрирования этилбензотиофена должен более чем в четыре раза превышать вес удаленной серы. Таким образом, гидрирование высокосернистого сырья должно приводить к значительному общему увеличению выхода бензина и возрастанию его октанового числа. При переработке высокосернистого сырья может оказаться целесообразным выделить образующиеся легкие компоненты из гидрированного газойля перед направлением его на установку каталитического крекинга. [c.204]

Полисульфиды они также обычно отсутствуют в свежеперегнанном бензине, но могут образоваться в нем в результате химических реакций, протекающих при очистке. Так, например, известно, что голисултфиды легко образуются при докто-рской очистке, при добавке серы сверх того количества, которое необходимо для превращения меркаптидов свинца в дисульфиды. Кроме того, волисултфиды мо1 ут образоваться при сернокислотной очистке бензинов с высоким содержанием третичных меркаптанов [3]. [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология