Диоксид углерода гидрирование

При синтезе метанола из газовой смеси Нг—СО—СОг основное количество метанола (70—80% масс.) получается через диоксид углерода (реакции е, /), остальное — из исходного оксида углерода. Снижение количества образовавшегося метанола и его стабилизация (линия 5—6 на рис. 2.8) обусловлены компенсационным эффектом диоксид углерода ускоряет процесс образования метанола, а вода (продукт гидрирования СОг) — снижает. Так, при отключении подачи диоксида углерода активность катализатора резко понижалась (см. рис. 2.8, точки 12, 13) и только после 6—8 ч устанавливалась на прежнем уровне (линия 13—14). Это объяснялось тем, что при отключении подачи диоксида углерода образование метанола по реакциям е, / прекращалось, а реакционная вода еще не успевала полностью десорбироваться в силу ее высокой адсорбционной способности [90]. После удаления воды с поверхности катализатора и установления равновесия в системе Нг—СО — катализатор производительность катализатора по метанолу возвращалась к первоначальной (см. рис. 2.8, линия 13—14). [c.69]

Побочно образуются диметиловый эфир (за счет дегидратации метанола), метан (как продукт гидрирования метанола и СО), диоксид углерода и вода [c.528]

В работе [104] предполагалось, что катализатор синтеза метанола под воздействием реакционной среды в процессе формирования приобретает две формы — окисленную и восстановленную. При адсорбции оксида углерода на окисленных центрах образуется метанол, а при адсорбции на восстановленных центрах— спирты и углеводороды. Действительно, состояние оксида цинка в цинк-хромовом катализаторе в значительной степени определяет производительность и селективность процессов гидрирования оксидов углерода, причем суш,ественную роль оказывает отношение стехиометрического (окисленная поверхность) к нестехиометрическому цинку (восстановленная поверхность). В процессе формирования и эксплуатации, а также под воздействием реакционной среды на поверхности катализатора меняется соотношение окисленных и восстановленных активных центров. В зависимости от их соотношения меняется и селективность процесса синтеза метанола и спиртов Сг—С4. Так, при дозировании диоксида углерода в восстановительную среду Нг—СО резко увеличивается производительность цинк-хромового катализатора по метанолу, что, по-видимому, связано с образованием дополнительных окисленных активных центров и ускорением лимитирующей стадии — хемосорбции водорода [87]. [c.205]

Метиловый спирт получают гидрированием диоксида углерода [c.280]

Функциональная схема ХТС производства этилена из бензина изображена на рис. 6.6. Бензин и рециркулирующий этан поступают на пиролиз. Продукты пиролиза (пирогаз) направляются на стадию первичного фракционирования, где легкая и тяжелая смолы отделяются от газа пиролиза. Последний направляется на компримирование (сжатие компрессором). Газ пиролиза очищают от сероводорода и диоксида углерода, одновременно отделяются тяжелые фракции (С5 и выше). После осушки газ пиролиза поступает на разделение. В современных установках перед разделением газ подвергают глубокому охлаждению и выделяют водород и метан. Этан-этиленовая фракция подвергается очистке от ацетилена методом селективного гидрирования и разделяется на этилен с концентрацией 99,9% и этан. Последний возвращается на пиролиз. [c.353]

Нежелательными (побочными) реакциями следует считать гидрирование СО в метан, разложение СО на углерод и СО2 (реакция Будуара) и окисление металла водой и диоксидом углерода. [c.718]

Продувочные и сбросные газы циклических процессов нефтепереработки и нефтехим ичеокого синтеза (гидроочистки, гидрирования углеводородов, каталитического и гидрокрекинга, синтеза высших спиртов и т. д.) содержат кроме водорода [концентрация которого достигает 60—75% (об.)] азот, аргон, оксид и диоксид углерода, алифатические углеводороды С]—Се, ароматические соединения Се— g, соединения серы и т. д. Расход этих газов, находящихся обычно под высоким (3,5—10,5 МПа) давлением, на современных нефтехимических установках может достигать 20 000 м /ч. [c.279]

При использовании высокотемпературного цинк-хромового катализатора, на поверхности контакта которого преобладают центры окисленных форм, активированная адсорбция оксида углерода происходит без диссоциации с последующим гидрированием его до метанола. При преобладании под воздействием реакционной среды восстановленных форм протекает диссоциативная адсорбция оксида углерода с последующим образованием СН2-групп. Далее интенсивно развиваются побочные процессы взаимодействия компонентов исходного газа, продуктов реакции с СИг-группами, что приводит к образованию спиртов Сг—С4, метана, диоксида углерода и воды. [c.105]

Для осуществления эндотермической реакции диссоциации метанола используется трубчатый реактор (рис. 2). Температура реакции 275—350 °С сырьем является парообразный метанол, содержащий достаточное количество водяного пара для превращения монооксида углерода в диоксид и сдвига равновесия реакции. В результате отмывки диоксида углерода в скруббере с алкиламином получается весьма чистый водород. Когда оборудование перестраивалось для целей мирного времени, в схему процесса была добавлена стадия превращения остаточного монооксида углерода в метан, который, как уже говорилось, безвреден для большинства процессов гидрирования. [c.150]

С целью выяснения природы активных центров MgO, aO, 8Ю и ВаО в гидрировании этилена, пропилена и бутена-1 изучено [310] влияние температуры прокаливания этих катализаторов и их отравления аммиаком, пиридином, нитробензолом и диоксидом углерода. Найдено, что указанные оксиды становятся активными в реакции гидрирования после предварительного прокаливания их при температурах выше 600 °С. При этом максимальную активность ВаО, MgO и SrO проявляют в результате прокаливания при 1100°С, а СаО - при 800 °С. По своей максимальной активности в реакции гидрирования изученные катализаторы располагаются в ряд MgO < aO < ВаО < 5Ю. А скорости гидрирования различных олефинов на MgO и СаО возрастают следующим образом бутен-1 < < пропилен < этилен. Результаты опытов по отравлению указывали на то, что гидрирование олефинов и реакции изомеризации, этерификации полимеризации или дейтерообмена протекают на разных центрах поверхности. Так, адсорбция аммиака, пиридина, нитробензола и Oj полностью подавляет реакцию гидрирования бутена-1, в то время как в изомеризации этого углеводорода активность катализатора после адсорбции, например, ЫНз снижается лишь наполовину. [c.118]

Бензальдегид и малоновая кислота реагируют при 80 °С в пиридине, образуя наряду с другими веществами диоксид углерода и соединение А (выход 80% от теоретического). Гидрирование 1,48 г вещества А на Р1-катализаторе при комнатной температуре и нормальном давлении приводит к получению соединения Б, расход водорода составляет 0,25 л. [c.21]

Роль водорода в кругообороте веществ в природе. Использование водорода дает возможность возвращать в кругооборот природы из энергетических тупиков карбонатный углерод [71]. Диоксид углерода в процессе гидрирования может быть превращен в метан, по реакции водяного газа — в окснд углерода, а при последующем гидрировании — в метанол или жидкие углеводороды. [c.44]

Перегонка этанола с паром и последующая фракционная перегонка требуют больших затрат энергии, стоимость которой составляет более 40 % стоимости всего процесса [100]. В результате этанол, полученный из древесины, по себестоимости не конкурирует с этанолом, получаемым гидрированием этилена или из зерна. Все же в Финляндии в 1977—1978 гг. были построены два новых спиртовых завода производительностью 8000 т спирта в год каждый, с одновременным получением диоксида углерода (7000 т/год) [102]. [c.411]

Окислительные методы заключаются в проведении реакций каталитического окисления сероводорода до элементарной серы или каталитического окисления меркаптанов до дисульфидов восстановительные методы — в восстановлении сернистых соединений при взаимодействии их с водородом (гидрирование) или с водяным паром (гидролиз), а также в гидрировании диоксида углерода до метана. При восстановлении сернистых соединений все они превраш аются в сероводород. После проведения любых каталитических процессов очистки от сернистых соединений требуется последующее отделение продуктов каталитических превращений, например, после каталитического гидрирования газ направляют на очистку от сероводорода. [c.97]

При производстве аммиака в качестве отхода образуется диоксид углерода, который можно использовать при получении карбамида. При производстве ацетилена термоокислительным пиролизом природного газа образуется отходящий синтез-газ, содержащий оксиды углерода и водород, используемые в процессе синтеза метанола. Пр-и производстве уксусной кислоты карбонилированием метанола образуется отходящий водород, который можно использовать для процессов гидрирования, восстановления и очистки газообразных и жидких углеводородов от соединений серы. [c.211]

У нас в стране действуют комбинированные схемы синтеза метанола с производством чистого водорода, применяемого в процессах гидрирования [179]. В качестве исходного сырья используют газовую смесь, полученную в результате газификации кокса или полукокса. Образующийся в результате реакции водяного газа исходный газ очищается от соединений серы, проходит стадии конверсии избыточного оксида углерода, компримирования, очистки от диоксида углерода и синтеза метанола. Для обеспечения глубокой переработки оксида углерода и получения газа, обогащенного водородом, на стадии синтеза метанола поддерживают высокое соотношение Н2 СО в исходном и циркуляционном газах. Состав газовых потоков следующий (% об.) [c.212]

Первое промышленное использование катализатора было осуществлено в 1746 г. Дж. Робеком при камерном получении серной кислоты. В то время Берцелиус еще не ввел термина катализ , это произошло в 1836 г. Раннее развитие катализа в 800-е гг. происходило в промышленной неорганической химии и было связано с процессами получения диоксида углерода, триоксида серы и хлора. В 1897 г. П. Сабатье и Ж. Сандеран обнаружили, что никель является хорошим катализатором гидрирования. В своей книге Катализ в органической химии П. Сабатье [3] рисует блестящие перспективы развития катализа в начале XX в. В это время еще трудно было ответить на вопросы о переходных состояниях, адсорбции и механизмах каталитических реакций, но Сабатье уже ставил правильные вопросы. Оказалась плодотворной его идея о временных, неустойчивых промежуточных соединениях, образующихся при катализе. Он жаловался на неудовлетворительное состояние знаний, но уже в пе-риод с 1900 по 1920 г. появились успехи во многих областях науки. Это было время Оствальда, Гиббса, Боша, Ипатьева, Эйнштейна, Планка, Бора, Резерфорда и др. Незадолго до 1900 г. свой вклад в органическую химию внесли такие ученые, как Э. Фишер, Кекуле, Клайзен, Фиттиг, Зандмейер, Фаворский, Дикон, Дьюар, Фридель и Крафте. [c.14]

При парокислородной каталитической конверсии (без повышенного давления) диоксид углерода из газового потока удаляют водно-щелочной очисткой, а СО — промывкой жидким азотом. Для создания безопасных условий эксплуатации установки промывки жидким азотом предусмотрено предварительное гидрирование оксида азота в контактном аппарате (содер- [c.19]

Полочные и радиальные каталитические реакторы используют также в процессах гидрирования азотоводородных смесей, при которых синтез-газ очищают от кислорода, оксида и диоксида углерода. [c.157]

За рубежом известно несколько схем переработки синтез газа, отходящего из производства ацетилена, для получени метанола, аммиака и других веществ. Это — парокислородна или паровоздушная конверсия остаточного метана в шахтны реакторах [17], паровая конверсия в трубчатых печах с дозиро ванием диоксида углерода [18—20]. Широко применяется раз деление компонентов методом глубокого охлаждения [21—23] при этом выделяется этилен, метан и фракция (Нг+СО). Ре комендуют также проводить очистку синтез-газа гидрирование непредельных соединений и кислорода на катализаторах, со держащих серебро [24]. Все схемы, как отечественные, так 1 зарубежные в аппаратурном оформлении громоздки и, соот ветственно, имеют большие капитальные затраты. [c.32]

Исследования показали, что можно превратить в газообразные углеводороды более 90 % углерода, содержащегося в угле при его гидрировании водородом под давлением 5 МПа. Теоретически 1 кг углерода может дать 1,87 м3 метана. Полученный при гидрогазификации метан далее конвертируют водяным паром, как это показано на рис. 8.27а [623], или диоксидом углерода до оксида углерода и водорода, как это показано на рис. 8.276 [637, 624]. Возможно осуществить процесс гидрогазификации угля с процессом ожижения угля (получение жидких углеводородов), как это показано на рис. 8.28. [c.434]

Водород может содержать также кислотные прнмеси, например диоксид углерода, муравьиную кислоту, OS, SO2 и H2S, которые нередко вредны для реакции. Заметим попутно, что гидопруемое вещество, например кокосовое масло, может прогоркнуть, и в нем образуются органические кислоты. Еще более сильные яды (минеральные кислоты) остаются в гидрируемом веществе после кислотной промывки, иногда используемой в ходе его обработки. Даже не обнаруживаемые химическим анализом количества кислоты в веществе, идущем на гидрирование, могут подавить реакцию, п причину неудачи трудно установить. [c.106]

Полученный указанным способом водород пригоден для реакций гидрирования и широко используется на небольших заводах. В начале второй мировой войны таким водородом наполняли аэростаты противосамолетных заграждений. После прекращения использования аэростатов в ходе второй мировой войны в установках для получения водорода стали получать диоксид углерода по приведенной выше реакции взаимодействия СО и воды. Диоксид углерода под давлением использовали в огнетушителях в авиации США. [c.150]

Однако эти процессы, как правило, не обеспечивают тонкую очистку газов от различных тиолов., Для этой цели применяют процессы с использованием в качестве поглотителя водных растворов щелочей, гидроксида железа, трибутилфосфата, а также процессы адсорбции и низкотемпературной абсорбции [84—100] . Область применения указанных процессов зависит как от состава газа, так и от конкретных условий производства. Так, использование водных растворов щелочей предпочтительно в тех случаях, когда из пе )ерабатываемого газа не требуется извлекать диоксид углерода. Применение процесса низкотемпературной абсорбции целесообразно для одновременного извлечения из газа тиолов и тяжелых углеводородов. Каталитические процессы чаще всего применяют для одновременного гидрирования тиолов, серооксида углерода и других сероорганических соединений с получением сероводорода и с последующей очисткой газа от H S.. [c.104]

На Р1-электроде и электродах из других металлов группы платины в растворах Н2СО, НСООН и СО2, согласно данным разных авторов, предполагается адсорбция частиц состава НСО, СО, НСОО или смеси таких частиц. Эти частицы окисляются при близких значениях потенциалов и не удаляются при гидрировании. В литературе для них используются названия частицы типа НСО , частицы О-типа или восстановленный СО2 . Последний термин определяется тем фактом, что того же типа частица образуется и при взаимодействии диоксида углерода с Наде на Р1-электроде. [c.102]

Катализаторы обладают специфическим действием. Вещество, значительно ускоряющее одну реакцию, часто оказывается совершенно неэффективным для другой. В то же время для данной реакции может существовать целый набор катализаторов. Так, термическое разложение хлората калия ускоряется не только в присутствии МпОг, но и некоторых других оксидов (РегОз, СггОз). Существуют катализаторы, обладающие так называемой групповой специфичностью. Она проявляется в том, что при помощи их ускоряется целая группа однотипных реакций. Например, никель Ренея (мелкодисперсный никель с сильно развитой поверхностью) служит специфическим катализатором реакций гидрирования, а иентоксид ванадия ускоряет многие реакции окисления (ЗОг, N1 3 и т. д.). Многие катализаторы, в частности ферменты, обладают сугубо индивидуальным каталитическим действием. Такие катализаторы называются индивидуально-специфическими. По образному выражению Э. Фишера, реакцию, катализируемую ферментом, можно сравнить с замком, а сам фермент — с ключом. Как не каждый ключ может открыть замок, так не каждый фермент способен ускорить реакцию в данном направлении. Например, один фермент способствует сбраживанию сахара до спирта и диоксида углерода, другой — до молочной кислоты. [c.234]

Металлические никелевые, кобальтовые, медные и другие катализаторы приготавливают восстановленим солей (хлоридов, ацетатов и др.), оксидов, гидроксидов или основных карбонатов, термическим разложением солей (нитратов, карбонатов, формиатов, оксалатов и т. п.) обычно с последующим восстановлением. Термическое разложение органических солей, например формиатов, сопровождается восстановлением и приводит непосредственно к получению металлов. Эффективный катализатор для гидрирования под давлением (катализатор Сабатье) получают разложением формиата никеля в токе диоксида углерода при температуре 200-250 °С [c.23]

Затем паро-газовая смесь, содержащая водород, диоксид углерода и водяные пары, поступает (с температурой 105°С) на очистку от СО2 в абсорбер 18. В результате очистки раствором К2СО3 удаляют СО2 и больщую часть водяных паров. Раствор К2СО3 идет на регенерацию, а водород подогревают до 300 °С в теплообменнике 25 и подают в реактор 22 на метанирование, т. е. переводят оставщийся СО в метан путем гидрирования. Затем водород охлаждают в теплообменнике 25 и холодильнике 23. Компрессор 24 сжимает водород с конечного давления (1,6— 1,8 МПа) до требуемого на выводе с установки к месту потребления. [c.270]

При каталитическом гидрировании в органических растворителях (уксусная кислота, спирты, ДМФ и др.) или в водно-органическои фазе с катализаторами (палладиевая чернь, палладий на угле или палладий на сульфате бария) наряду со свободным пептидом получаются не мещающие выделению толуол и диоксид углерода. Окончание выделения СО2 означает одновременно заверщение процесса отщепления. В том случае, если в пептиде присутствуют остатки цистеина или цистина, гидрогенолитического отщепления не происходит, но его можно проводить в присутствии эфирата трифторида бора [59] или 4 г-экв. циклогексиламина [60]. Такие же условия нужно соблюдать и при деблокировании в присутствии метионина. При восстановительном расщеплении натрием в жидком аммиаке [61] наряду с желаемым пептидом образуются 1,2-дифенилэтан и небольщие количества толуола углекислота же связывается в карбонат натрия. При работе по этому методу одновременно с бензилоксикарбонильным остатком отщепляются N-тозильная, N-тритильиая, S- и О-бензильные группы, а метиловые и этиловые эфиры частично переводятся в амиды. В качестве побочных реакций наблюдается частичное разрущение треонина, частичное деметилирование метионина, а также расщепление некоторых пептидных связей, например -Lis-Pro- и - ys-Pro-. [c.103]

Необходимый для промышленных целей метан выделяют из природного газа, получают при крекинге нефти, или же синтезируют взаимодействием оксида или диоксида углерода с водородом. Так, например, по Сабатье и Сепдеренсу (1897 г.), метан получают гидрированием оксида и диоксида углерода на мелкораздробленном никеле прп температуре от 200 до 300 °С [c.203]

Участие в создании органической природы. Вопрос о месте формальдегида в развитии растительного мира давно привлекает внимание ученых. Легко видеть, что наряду с метаном, метанолом, циановодородом и муравьиной кислотой формальдегид относится к числу наиболее простых, можно сказать элементарных органических соединений. Большинство других простейших соединений, встречающихся в природе, таких, как оксид и диоксид углерода, вода, аммиак и т. п. относится уже к сфере неорганической химии, (различными исследователями доказана возможность образования формальдегида в условиях, близких к природным. Так, зарегистрировано образование формальдегида при фотохимическом окислении метана или метанола, при атмосферном давлении и в отсутствие катализаторов [1]. Термодинамически возможно получение формальдегида гидрированием оксида и диоксида углерода. Хорошо известно, что гидрирование легко протекает в присутствии металлов, распространенных в земной коре, — хрома, меди и т. д. С этой точки зрения, весьма Интересно наблюдение, сделанное недавно в Ленинградском университете Корольковым и Щукаревым [2]. Этим исследователям удалось показать, что образование формальдегида происходит и при взаимодействии оксида углерода (II) с водой, под влиянием оксидов молибдена, точнее, биядерных комплексов, в состав которых входит катион Mo202(H20)s +. Окислительно-восстановительное превращение оксида углерода (II) протекает в две стадии. Вначале образуется гидридный кластерный комплекс ((Нг) и диоксид углерода [c.7]

Но гидрирования диоксида углерода — уравнение (7-9) не происходит в присутствии оксида углерода [11, 12], и уравнение (7-8) можно рассматривать как комбинацию уравнений (7-7) и (7-4). Многое из последних кинетических исследований в этой области детально обсуждено в других работах [8—19]. Власенко с Юзефовичем [20] и Сторч с сотр. [6] предложили два механизма, которые, по-видимому, согласуются с имеющимися экспериментальными данными. Обе группы исследователей постулируют образование адсорбированного комплекса НСОН в енольной форме Ме = СНОН, наличие которого также предполагается другими учеными для реакции СО + Н2 на рутении [21], платине [22], никеле [20, 23], кобальте [24], железе [25— 27] и для всех металлов группы VIII [9]. Русские исследователи предложили следующую схему (знаком отмечены активные центры) [c.73]

Термодинамика. Термодинамические данные по гидрированию оксида и диоксида углерода водородом с образованием различных углеводородов были рассчитаны Россини с сотр., а также Смитом и Мидлтоном. [c.269]

Перегонка и гидрирование содержащихся в каменио- и буроугольной смолах масел с последующей экстракцией в щелочной раствор. Из раствора фенолы осаждают диоксидом углерода (процесс карбонизации) в виде технического фенольного масла ( черная карболка ), из которого перегонкой выделяют отдельные фенолы. [c.524]

Очистку азотоводородной смеси от СО2 и СО можно скомбинировать в одной схеме. На этом принципе основана схема парокислородной каталитической конверсии природного газа (без повышенного давления), по которой двухступенчатая мо-ноэтаноламиновая очистка газа от диоксида углерода сочетается с промывкой газа жидким азотом для удаления СО. Замкнутый конденсатный цикл, предусмотренный в системе очистки газового потока раствором моноэтаноламина (МЭА), позволяет исключить из схемы стадию каталитического гидрирования оксида азота и ацетилена. [c.20]