Молекулярная масса поливинилового спирта

Эталонным веществом для полиакрилонитрила может служить азобензол, а-растворителем - очищенный ДМСО. Молекулярная масса поливинилового спирта может быть определена при использовании в качестве эталонного вещества глюкозы, а в качестве растворителя - воды. [c.26]

Рассчитать средневязкостную молекулярную массу и степень полимеризации поливинилового спирта, если для его растворов в воде при 25 °С получены следующие значения удельной вязкости [c.72]

Отечественной промышленностью выпускается более 20 марок поливинилового спирта, различающихся по молекулярной массе, содержанию остаточных ацетатных групп и ацетата натрия [7]. По сравнению с другими водорастворимыми полимерами поливиниловый спирт обладает наиболее широким спектром областей применения. Он используется в качестве эмульгатора и стабилизатора при эмульсионной и суспензионной полимеризации винилацетата, винилхлорида, стирола, метилметакрилата, в качестве адгезива и связующего в полиграфии и строительстве и т. д. Поливиниловый спирт является отличной шлихтой для искусственного шелка, полиамидов. В качестве компонента текстильной шлихты [c.5]

Для работы по определению молекулярной массы (работа 41) лучше всего использовать водорастворимые ПАВ поливиниловый спирт, натрий-карбокси-метилцеллюлозу, метилцеллюлозу, оксиэтилцеллюлозу и др. Для увеличения числа вариантов заданий можно использовать различные фракции полимеров, приготовив их предварительно. Например, растворив поливиниловый спирт в воде, можно произвести его дробное осаждение из раствора, добавляя к нему ацетон. [c.204]

Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации поливинилового спирта из эбулиоскопических данных его водного раствора, если АТ = 1 Ю град, при С = 2 г/дм . [c.68]

Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации поливинилового спирта, если при измерении осмотического давления для его растворов в воде при 25°С получены следующие данные [c.69]

Плотность полимера 1,19 г/см . Молекулярная масса зависит от метода и условий полимеризации и колеблется в пределах 35 000—85 000. Растворяется в сложных эфирах, спиртах, ароматических углеводородах и др. Вследствие низкой термостойкости применяется в сравнительно небольших количествах для изготовления лаков, клеев, искусственной кожи и т. п. Большее значение имеют сополимеры винилацетата с хлористым винилом и эфирами акриловой кислоты. Большие количества поливинилацетата перерабатываются в поливиниловый спирт. [c.471]

Зависимость эмульсий толуола от молекулярной массы поливинилового спирта [c.186]

Свойства поливинилацеталей зависят от молекулярной массы поливинилового спирта, типа альдегида и содержания остаточных ацетатных групп. [c.105]

Полимеризация в эмульсии. Это наиболее распространенный промышленный способ получения полимеров. Полимеризацию проводят в жидкой среде (чаще всего в воде), не растворяющей ни мономер, ни полимер. Для стабилизации эмульсии, используют мыла (олеаты, пальмитаты, натриевые соли ароматических и высокомолекулярных жирных кислот), а также поливиниловый спирт, карбоксиметилцеллюлозу и некоторые другие вещества. Этот тип полимеризации обычно инициируют водорастворимыми низкотемпературными инициаторами. Наряду с ними в систему вводят регуляторы — буферные вещества (гидрокарбонаты, фосфаты, ацетаты щелочных металлов) —для поддержания постоянного значения pH среды. При эмульсионной полимеризации продукт образуется в виде мелких гранул. Преимущество этого способа — легкость отвода теплоты и получение продукта с высокой молекулярной массой. Недостаток — необходимость отмывания полимера от стабилизатора. [c.263]

В работе [24] авторы предлагают использовать не только негашеную известь, но и добавлять водомаслорастворимый ПАВ (например, полиэтиленгликолевые эфиры алкилфенолов или жирных спиртов С9-С12 со степенью оксиэтилирования 4-6) и пленкообразующий компонент (например, поливиниловый спирт с молекулярной массой 15000-20000, клей мездровый или казеиновый) при следующем соотношении, %мас. негашеная известь — 10,0-40,0 водомаслорастворимый ПАВ 0,15-0,50 пленкообразующий компонент — 0,25-1,0. [c.30]

Макромолекула поливинилового спирта, удельный объем которого V = 0,74, осаждается в воде при 20 °С коэффициент седиментации Ь составляет 14,2-10 , а коэффициент диффузии Do = 5,82-10 mV . Чему равна молекулярная масса [c.73]

Поливинилен, полученный путем химических превращений поливинилхлорида или поливинилового спирта, по молекулярной массе близок к исходным полимерам. Макромолекулы такого полимера построены из больших поливиниленовых участков, разделенных звеньями исходного полимера. Исследование поливинилеиов показало, что в них не происходит полного выравнивания связей. Это косвенно свидетельствует о прерывности системы сопряжения и позволяет предположить, что полимер построен из больших блоков сопряжения. Высокомолекулярные поливинилены по электрическим и магнитным свойствам близки к полиацетиленам. [c.414]

Рис. 39. Интегральные кривые распределения фракций различной молекулярной массы для желатина (сплошные кривые) и поливинилового спирта (пунктирные кривые)

Рис. 7.6. Зависимость степени снижения максимума 2-го рода на волне иона меди от молекулярной массы фракций поливинилового спирта

Этот вывод был проверен также путем сопоставления параллельных определений нескольких промышленных образцов поливинилового спирта, для которых молекулярные массы определяли как полярографическим, так и вискозиметрическим методом. При этом полярографические определения проводили и для образцов, которые предварительно не отмывали от остатков сульфата натрия. Полученные в обоих случаях данные (табл. 29) показывают достаточно хорошее совпадение. [c.231]

Подготовка сырья заключается в приготовлении водного раствора стабилизатора, суспензии, а также раствора инициатора и других растворимых в стироле добавок (регуляторов молекулярной массы, смазок и др.). Применяют органические и неорганические стабилизаторы суспензии поливиниловый спирт, гидроокиси магния и алюминия и др. Инициаторами полимеризации служат перекиси (бензоила, лаурила и др.) или динитрил азобисизомасляной кислоты. Ниже приведены примерные нормы загрузки компонентов, Ч. (масс.) [c.92]

Для приготовления растворов полимеров мо1ут быть использованы полиакриламид, полисахариды, карбоксимегилцеллюлоза (КМЦ), поливиниловый спирт и полистиролсульфонат. Предпочтение отдается полиакриламиду молекулярной массы более 2 млн. Концентрация полимера в растворе подбирается в зависимости от его молекулярной массы, свойств пласта и желаемой подвижности образующегося геля. Она может находиться в пределах от 0,02 до 1%. Объем оторочки полимера зависит от конкретных условий, но желательно закачать 1.50...500 м раствора. Комплексообразующий [c.80]

Аналогично при высокоскоростном перемешивании растворов полибутадиена [571] наблюдается закономерное необратимое снижение вязкости, тем большее, чем больше молекулярная масса полимера. Подобное же перемешивание [572] высокоскоростными пропеллерными мешалками растворов крахмала, желатина, поливинилового спирта, полиакриловой кислоты (при частоте вращения 4000—12000 об/мин) приводит к снижению характеристической вязкости, которое находится в известной связи с частотой вращения мешалки и концентрацией раствора. [c.248]

Фактически процесс диффузии при радиоактивном загрязнении значительно сложнее, чем его стационарное протекание, представленное уравнением (11.12). В этом уравнении коэффициент диффузии численно равен скорости переноса массы диффундируемого вещества. Наибольщий коэффициент диффузии имеют газообразные вещества, для которых он достигает 10 м -с . В жидкой среде коэффициент диффузии радиоактивных веществ, находящихся в ионной и молекулярной формах, составляет соответственно 10 и 10 с , а в твердых телах он еще меньше (порядка 10м с ). Значительно меньше коэффициент диффузии радионуклидов в полимерных материалах, таких как поливиниловый спирт (10 -10 м с ). Глубинное загрязнение (например бетона) происходит в результате капиллярного смачивания мелких пор раствором радиоактивного вещества. В мелкие, так называемые мезопоры размером 1,2 нм проникновение радионуклида из воздушной среды происходит в результате капиллярной конденсации. Если после конденсации образуется жидкость, которая смачивает поверхность пор, то в них возникает вогнутый мениск. Давление насыщенного пара над вогнутой поверхностью меньше, чем над плоской. В связи с этим в порах происходит капиллярная конденсация при давлении паров радиоактивной жидкости, значительно меньшем по сравнению с давлением паров над плоской поверхностью. [c.186]

Определение молекулярной массы (М) нефракционированных образцов поливинилового спирта и ацетатфталатцеллюлозы вискозиметрическим и полярографическим методами [c.232]

Полярографическую методику определения молекулярных масс полимеров описал также Белоусов [277, с. 128]. Методика основана на снижении пика некоторых деполяризаторов (свинца, кадмия, цинка) в переменно-токовой инверсионной вольтамперометрии. Показана возможность определения молекулярных масс ПОЛИВИНИЛОВОГО спирта в интервале (2—6) и полиэтиленоксида (1—4) 10 , что совпадает с данными Бискозиметрического метода. [c.232]

Практически в поливинилацеталях содержатся ацетальные, гидроксильные и ацетатные группы. Их соотношение и молекулярная масса поливинилового спирта определяют свойства по-ливинилацеталей. Поливинилацетали применяются для изготовления лаков, эмалей, пленок (при добавлении пластификаторов). Наибольшее применение имеет поливинилбутираль, который применяется для склеивания силикатных и органических стекол, в производстве многослойного безосколочного стекла триплекс , для изготовления клеев БФ. [c.246]

Молекулярная масса поливинилацетата равна 8 600. Молекулярная масса поливинилового спирта равна 4 400, т. е. уменьщается почти в 2 раза, а коэффициент ппли-меризации остается тем же. Деструкция может быть более или менее глубокой, в результате чего соединения могут получаться с большей или меньшей степенью полимеризации, а иногда даже в виде низкомолекулярных соединений, из которых уже нельзя получить исходные вещества. [c.13]

При малом количестве воды в реакционной смеси и высокой концентрации щелочи более вероятна реакция мостикообразова-ния и менее вероятно омыление хлора в эпихлоргидрине. Этот метод целесообразно применять во всех тех случаях, когда структурой сетки нужно закрепить форму волокон, пленок или гранул, приданных поливиниловому спирту. Недостаток этого способа заключается в неравномерном распределении мостикообразователя по полимеру и в невозможности регулировать сетчатость в нем изменением соотношения реагирующих веществ, и особенно степенью разбавления реакционной массы. Поэтому для синтеза полимерных гелей заданной проницаемости и в этом случае более целесообразно применять в качестве мостикообразователя водорастворимые диглициды. Структура полимерного геля становится функцией молекулярного веса поливинилового спирта, количества диглицида в реакционной смеси и степени разбавления последней. [c.121]

Теория цепных процессов послужила главной внутринаучной предпосылкой также и для взаимосвязанных процессов развития химии и химической технологии синтетических полимеров. Были выяснены многочисленные закономерности, относящиеся к процессам полимеризации, начиная с количественного определения реакционной способности данного мономера и образовавшегося из него радикала и кончая рекомендациями по регулированию молекулярной массы получаемых полимеров. Установлен механизм инициирования реакций при различных способах генерирования радикалов, взаимодействия радикалов с молекулами мономера, растворителя, ингибиторов. Развита теория сополимеризации. Технологическим следствием работ в области цепной теории полимеризации явилась детальная разработка в 1938—1940-х годах процессов синтеза полиэтилена высокого давления, полистирола, поливинилового спирта, поливинилхлорида, полиакрнлатов, полиизобутилена, коренное [c.149]

Подобный комплекс может формироваться, например, с такой простой молекулой, как молекула грег-бутилового спирта, тогда наружная поверхность комплекса состоит из бутильных групп. С другой стороны, если линейный полимер кремнезема способен изгибаться вместе с полярными группами, расположенными через определенные интервалы по длине полимера, и если такой полимер достаточно велик, то поверхность аналогичным образом может покрываться адсорбированными п епо-чечными молекулами. При этом все их полярные группы будуг обращены к поверхности кремнезема, так что углеводородные группы расположатся снарун<и. Такое явление может иметь место в случае полиэтиленоксида или поливинилового спирта. Однако цепи органических молекул не должны быть слишком длинными, а линейный кремнеземный полимер не должен быть слишком коротким, ибо в противном случае полимерная органическая молекула не сможет совместиться с одиночной частицей кремнезема или с кремнеземным полимером. Иначе говоря, неадсорбированные сегменты органической молекулы будут служить мостиками, связывающими между собой кремнеземные частицы, вызывая процесс коагуляции. Если же факторы благоприятны и кремнеземный полимер покрывается органическими молекулами, связанными с ним водородными связями, то будет наблюдаться разделение фаз покрытый органическими молекулами кремнеземный полимер в случае его довольно небольшой молекулярной массы будет образовывать отдельную, в виде маслянистой жидкости, фазу. [c.388]

Наряду с поливиниловым спиртом, возможность применения полярографических максимумов 2-го рода для определения молекулярных масс полимеров была показана также на примере ацетатфталатцеллюлозы [163, с. 92]. Для этого полимера было предложено [325] использовать максимумы 1-го рода на волне кислорода. Однако, как видно из кривой на рис. 7.7, построенной по данным [163] значительной разницы в степени подавления кислородного максимума 1-го рода различными фракциями ацетатфталатцеллюлозы не наблюдается, что, по-видимому, связано с незначительной адсорбируемостью этого полимера в области потенциалов кислородного максимума. [c.231]

Если в реакции макромолекул все звенья реагируют одинаковым образом без разрывов основной цепи и без участия в побочных реакциях, молекулярная масса полимера изменяется, а степень полимеризации остается постоянной. Например, при омылении неразветвленного поливинилацетата с образованием поливинилового спирта молекулярная масса полимера уменьшается, а степень полимеризации не изменяется. Такие реакции, в которых основная цепь макромолекулы сохраняется, называются полимераналогич-ными превращениями. Они играют важную роль в структурных ис- [c.237]

В упомянутом примере полимераналогичного омыления поливинилацетата свойства исходного и конечного продукта различР1ы, однако степени полимеризации обоих полимеров одинаковы. Полученный омылением поливиниловый спирт можно этерифицировать с образованием поливинилацетата исходной молекулярной массы, обладающего теми же свойствами. В то же время, если в процессе этих превращений происходит разрыв цепи, то это определяется по характеристической вязкости переацеталированного полимера (опыт 5-01). Кроме таких реакций, в которых должны участвовать все мономерные звенья полимерной цепи, протекают реакции с участием двух соседних звеньев. Например, практически важной является реакция между соседними гидроксильными группами, которая протекает при ацеталировании поливинилового спирта с образованием цикла, содержащего карбонильную альдегидную группу. В силу статистических условий в лучшем случае только 86,5% всех функциональных групп могут претерпевать превращения в таких реакциях (см. раздел 2.1.6.1). [c.238]

Большое распространение получил метод полевой десорбции (ПД), в котором не требуется перевода пробы в газовую фазу. Пробу из раствора или суспензии наносят на активированный эмиттер, температуру которого подбирают так, чтобы обеспечить достаточную интенсивность в масс-спектре пика молекулярного иона при минимальной фрагментации (обычно 400-600 К). Иногда нагрев эмиттера с пробой осуществляют с помощью лазера, что оказывается более эффективным для образован молекулярных ионов [43]. В этом методе ионизация и десорбция происходят при наложении между эмиттером и противоэлектродом, находящимися на расстоянии 2-3 мм, электрического потенциала около 10 кВ и нагревании пробы. Образуются, как правило, ионы М", (М+Н), (М+Ма), а вероятность образования осколочных ионов мала. Показано, что добавление в матрицу солей щелочных метатлов увеличивает ионизацию полярных молекул, а добавление винной и сульфоновой кислот приводит к увеличению количества ионов (М+П)". Порог поля десорбции ионов уменьшается при добавлении таких соединений, как сахароза, поливиниловый спирт, полиэтиленоксид [44]. Если использовать неактивированный эмиттер, то полностью подавляется ионизация летучих продуктов и получаются более простые масс-спектры. [c.849]

Поливинилацетат [26]. В настоящее время наиболее важным промышленным методом получения поливинилацетата является, по-видимому, полимеризация в эмульсии далее по степени важности следуют суспензионный метод и полимеризация в растворе. Реакция осуществляется периодическими или непрерывными методами и инициируется перекисями. В тех случаях когда полчвинил-ацетат используется в виде растворов (лаки, клеи, переработка в поливиниловый спирт), целесообразно проводить, полимеризацию в растворителях. Молекулярная масса (порядка нескольких десятков тысяч) получаемых при этом полимеров зависит не только от количества инициатора, природы растворителя (бензол, этилацетат, метиловый спирт) и концентрации мономера в растворе, но и от содержания ацетальдегида в мономере. Ацетальдегид образуется при синтезе винилацетата за счет реакции ацетилена со следами воды в исходных веществах. [c.296]

В некоторых работах обнаружена экстремальная зависимость флокулирующего действия ВМС от их молекулярной массы. Например, степень флокуляции дисперсии фосфата кальция, характеризуемая скоростью фильтрования, с ростом М добавляемого ПАА проходит через максимум 135]. Через максимум также проходит зависимость скорости седиментации суспензий СаСОз от степени полимеризации введенного ПЭО (рис. 5.4) [133]. В некоторых случаях при добавлении полиэтиленоксида и поливинилового спирта к золям Au и Agi по методу двойной добавки -(см. ниже) оптимальная доза флокулянта мало зависит от М [130, 131]. [c.134]

Прежде всего, одной из таких причин является присоединение по типу <<голова к голове , о котором мы уже говорили в разделе II.5. Примером может служить поливиниловый снирт, в молекуле которого мономерные звенья соединены в положении 1,2. Если на поливиниловый спирт, полученный омылением продукта радикальной полимеризации винилацетата, подействовать периодистой кислотой, ацетатом четырехвалентного свинца или подобными реагентами, то эти связи разрываются. Следовательно, сопоставляя значения средних молекулярных масс, определенных но предельному числу вязкости, до и после разрыва, можно установить наличие в главной цепи поливинилового спирта от 1 до 2% 1,2-связей [65]. [c.122]

Так, например, изучение сорбции или процесса растворения низкомолекулярных веществ полимерами показало, что образующиеся при этом растворы являются истинными равновесными растворами и подчиняются термодинамическим закономерностям, как и низкомолекулярные системы. Это происходит потому, что полимер ведет себя в смеси (растворе) так, как будто индивидуальной кинетической единицей является не вся макромолекула полимера, а отдельные отрезки длинной молекулы, способные независимо перемещаться относительно друг друга. Отсюда следует, что истинная молярная доля полимера в смеси меньше, чем теоретически вычисленная по закону Рауля. Отклонение от закона Рауля позволило рассчитать эффективную или кажущуюся молекулярную массу полимера, т. е. величину термодинамического сегмента, играющего роль отдельной молекулы в процессе сорбции. Причем величина сегмента зависит также от концентрации раствора, из которого ведется сорбция, меняясь от величины, близкой к одному звену полимера в очень концентрированных растворах, до величины всей макромолекулы в бесконечно разбавленном растворе. Так, для изопарафинов кажущаяся молекулярная масса составляет 1000, т. е. на один сегмент приходится 10—12 мономерных звеньев, а для жесткоцепных полимеров, таких, как поливиниловый спирт и полиакриловая кислота, молекулярная масса сегмента близка к истинной молекулярной массе полимера, что свидетельствует о высокой жесткости данных макромолекул. Появление в полимерной цепи радикалов —СНз, —С2Н5 в ряде случаев повышает ее гибкость, о чем свидетельствует уменьшение величины сегмента. Это было доказано сорбционным методом при изучении группы полиолефинов гибкость возрастает от полиэтилена к полибутилену сегмент полиэтилена состоит из 60, полипропилена из 40, полибутилена из 30 углеродных атомов. [c.58]

Кровезаменители противошокового действия могут относиться к различным классам иолимеров. В числе применяемых или испытываемых природные полимеры — полисахариды (декстран, крахмал), белки (желатина, пектины) синтетические — поли-К-винилпирро-лидон, поливиниловый спирт, полиметакриламид, а также их производные и сополимеры. Средняя молекулярная масса полимеров, применяемых для лечения кровоиотери и шока, может варьировать в пределах 20—70 тыс. [c.370]

Один из наиболее распространенных в пром-сти и в лабораторных условиях методов получения П.— полимеризация В. в р-ре ( лаковый метод) по периодич. или непрерывной схеме. Химич. природа растворителя существенно влияет на мол. массу образующегося П. вследствие различий в кинетике реакций передачи цепи на растворитель. Мол. массу П. можно регулировать также добавлением небольших количеств уксусного или пропионового альдегида или др. регуляторов полимеризации. В качестве растворителя часто применяют метанол для удобства осуществления последующего гидролиза в щелочной среде при получении поливинилового спирта. В реакционную смесь вводят, напр., 48% метанола (в молярной концентрации в расчете на В.) и 0,05% динитрила азодиизомасляной к-ты. В периодич. процессе (65°С, перемешивание, отсутствие воздуха) через 12—18 ч степень превращения достигает 95—98%. Однако процесс удобнее завершать при степени превращения 60—70% с последующей отгонкой не вступившего в реакцию мономера. Непрерывную полимдаизацию осуществляют до степени превращения 50—60%. В указанных условиях степень полимеризации достигает 1200—1600. Количество боковых цепей и молекулярно-массовое распределение П. значительно изменяются в зависимости от условий полимеризации присутствия регулятора, природы растворителя и его количества (определяемого обычно требуемой вязкостью конечного р-ра, степенью превращения и т. д.). Так, степень разветвленности ф (по ацильным группам) П., получаемых полимеризацией в метаноле до степеней превращения 98% (периодич. процесс) и 50—60% (непрерывный процесс), равна 1,5 и <0,4 соответственно (значение ф находят сравнением степеней полимеризации П. и поливинилового спирта, полученного из него). При этом молекулярно-массо-вое распределение является бимодальным. Б результате непрерывного процесса полимеризации в среде [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология