ИЗБЫТОЧНЫЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ Избыточные термодинамические функции

Избыточные термодинамические функции [c.380]

Избыточные термодинамические функции обычно определяют как избыток какого-либо термодинамического свойства реального раствора над соответствующим свойством идеального раствора такого же состава при одних и тех же температуре и давлении [c.380]

Идеальный раствор представляет собой гипотетическую систему, и ее характеристики используют в качестве стандарта прп описании свойств реальных систем. С этой целью обычно рассматривают избыточные термодинамические функции (АС -, А// , AS , Af/ ), представляющие разность между функциями смешения реального и идеального растворов одинаковой концентрации. В выражении химического потенциала для компонента / реального раствора появляется дополнительный член, включающий коэффициенты активности 7, ц = ц, + 7 1п yjX,, [c.37]

Для исследования структуры растворов фуллерена С60 является интересным провести исследования растворимости вещества и определить характер температурной зависимости растворимости. При помощи экспериментальных данных по растворимости и привлечения модельных представлений для их расчетов появляется возможность определения некоторых термодинамических характеристик растворов и растворенного вещества, таких, как интегральная теплота растворения в насыщенный раствор, активности и коэффициенты активности растворенного вещества, а также избыточные термодинамические функции. Выявленные параметры растворов позволяют сделать предположения о характере межмолекулярных взаимодействий в исследуемых системах и, в свою очередь, оценить роль структурообразования в растворах. [c.57]

В разделе 3.2.1. показано, что вычисленные значения энтальпии растворения С60 в насыщенные толуольные растворы при температурах ниже ТМР максимально близки к значению энтальпии плавления фуллерена С60, что явно указывает на близость свойств данных растворов к идеальным. Однако известно, что образование идеальных растворов, кроме того, не сопровождается тепловым и объемным эффектом. Сравнительный анализ с идеальными растворами по данному аспекту возможен при помощи расчета значений парциальных избыточных термодинамических функций фуллерена С60 в исследуемых растворах. [c.66]

Для конкретизированного представления о величинах отклонений термодинамических свойств растворов фуллерена С60 от соответствующих им идеальных растворов целесообразно провести расчет парциальных избыточных термодинамических функций фуллерена С60 в насыщенных растворах при различных температурах. [c.67]

Расчет парциальных избыточных термодинамических функций фуллерена С60 в насыщенных растворах [c.67]

Растворы С60 в толуоле при температурах выше ТМР характеризуются положительными отклонениями от идеальности, обусловленными весьма необычным сочетанием парциальных избыточных термодинамических функций фуллерена С60. Отрицательная энтальпия смешения компенсируется еще более отрицательной избыточной парциальной энтропией смешения для С60 (табл.3.1). Полученный результат совпадает с данными модельных расчетов других авторов для данной системы. Однако нет каких-либо объяснений в отношении полученного результата, кроме предположения о возможной метастабильности данной системы. [c.70]

Сравнение рассматриваемых моделей для температур выше ТМР в отношении растворов СбО в толуоле показывает, что расчеты по модели [3] и по формуле Шредера оказываются совершенно идентичными. Однако при этом полагают, что растворы С60 в толуоле являются идеальными, тогда как наши расчеты по формуле Шредера совместно с расчетом коэффициентов активности С60 и парциальных избыточных термодинамических функций указывают на существенную неидеальность данных систем. [c.76]

ИЛИ через избыточные термодинамические функции и мольные концентрации [c.249]

В случае отклонения раствора от идеального состояния следует рассчитывать избыточные термодинамические функции растворения. Так, избыточная свободная энергия растворения [c.212]

Коэффициент активности и избыточные термодинамические функции растворения характеризуют межмолекулярные взаимодействия в растворе, измерение этих величин хроматографическим методом путем подбора различных неподвижных жидких фаз позволяет сравнительно просто получать данные о природе этих взаимодействий. [c.212]

В случае отклонения раствора от идеального состояния следует рассчитывать избыточные термодинамические функции растворе- [c.164]

Общепринята следующая классификация растворов на основе представлений об избыточных термодинамических функциях [c.178]

На основе уравнений (1.4) и (1.5), а также определения избыточных термодинамических функций (1.2) можно получить выражение, характеризующее изменение свободной энергии поверхностного слоя при некотором произвольном положении разделяющей поверхности [c.10]

Основное достоинство метода Гиббса заключается в том, что между избыточными термодинамическими функциями поверхностного слоя (1.2) существуют соотношения, аналогичные тем, которые связывают соответствующие объемные функции. [c.10]

Избыточные термодинамические функции. Знать активность и коэффициент активности каждого компонента недостаточно для выяснения причин отклонений реальных растворов от идеального поведения. Поэтому в термодинамике растворов широко используются так называемые избыточные величины термодинамических функций. [c.324]

При выводе уравнения (XII.131), как и других избыточных термодинамических функций, используется симметричный способ нормировки. Сравнивая (ХП.21) и (XII.131), получаем [c.324]

Избыточные термодинамические функции тесно связаны с экспериментально измеряемыми величинами, такими, как давление па- [c.325]

На основе анализа соотношений между избыточными термодинамическими функциями наиболее удобно рассматривать реальные растворы и оценивать характер межмолекулярного взаимодействия в них. По характеру отклонений от идеальности раство-)а можно судить о природе растворов и классифицировать их. Три этом целесообразно различать два предельных случая [c.326]

Избыточной термодинамической функцией называют разность между функцией смешения рассматриваемого раствора и идеального раствора той же концентрации [c.242]

Для приближенных оценок избыточных термодинамических функций растворов, образованных неполярными компонентами с близкими молярными объемами (допустимы различия не более, чем в 2—3 раза) широко применяется теория регулярных растворов Скетчарда — Гильдебранда. Исходное предположение теории состоит в том, что изменение энтропии при изотер-мо-изохорном смешении компонентов имеет идеальное значение [c.250]

ФУНКЦИИ СМЕШЕНИЯ И ИЗБЫТОЧНЫЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ [c.399]

ИЗБЫТОЧНЫЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ [c.132]

ОБЩИЕ СООТНОШЕНИЯ ДЛЯ ИЗБЫТОЧНЫХ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ФУНКЦИЙ [c.135]

Избыточные термодинамические функции также связаны соотношением [c.137]

Глава VII. Избыточные термодинамические функции. [c.319]

Адлард и сотр. (1962) нашли, что 7" для бензола в динонилфталате меньше 1 и его температурный коэффициент равен нулю. Согласно соотношению (37), АЯм также равно нулю, поэтому термический эффект смешения не вносит никакого вклада в отклонение системы от идеальности. Величина 7/ < 1 в соответствии с соотношением (37) показывает, что отклонение от идеальности определяется энтропийным членом. Система бензол — динонилфталат может быть отнесена на этом основании к атермическим растворам. Те же самые авторы определили избыточные термодинамические функции систем четыреххлористый углерод — динонилфталат, а также этанол — динонилфталат и обсудили поведение растворов в терминах этих функций. [c.458]

КОЭФФИЦИЕНТЫ АКТИВНОСТИ И ИЗБЫТОЧНЫЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ [c.401]

В последние годы широкое применение для целей описания избыточных термодинамических функций и расчетов фазовых равновесий с участием растворов получили модели, основанные на так называемой концепции локальных составов. Начало этим моделям было положено работой Вильсона [80], который предложил в уравнении Флори (П.114) для атермического раствора вместо общих объемных долей использовать локальные объемные доли, характеризующие состав раствора в окрестности молекулы определенного сорта. Полагая, что вероятность нахождения дмолекулы в окрестности центральной описывается распределением Больцмана, Вильсон включил в уравнение типа (II.114) энергетические параметры, характеризующие сравнительную интенсивность взаимодействия пар разного типа. Однако эти параметры не являются по существу молекулярными значения их могут быть определены только по данным о термодинамических функциях исследуемой бинарной системы. [c.85]

В основе термодинамики агрегативной устойчивости лежит представление о расклинивающем давлении, введенное Б. В. Дерягиным в 1935 г. Расклинивакнцее давление возникает при сильном уменьшении толщршы пленки в результате взаимодействия сблп кающихся поверхностных слоев. Пленкой называют часть системы, находящуюся между двумя межфазными поверхностями (газообразными, твердыми или жидкими). Если пленка имеет большую толщину, то обобщенное уравнение первого и второго начал термодинамики отличается от представленных ранее (с одним межфазным слоем) только тем, что в него входят поверхностные энергии (oi,2 и СТ2.3) обеих межфазных поверхностей (слоев). При уменьшении толщины пленки ограничивающие ее поверхностные слои начинают перекрываться, вследствие чего возникает давление, обусловленное взаимодействием как сближающихся фаз, так и межфазных слоев. Таким образом, избыточные термодинамические функции тонких пленок зависят от толщины пленки h. Например, для пленки выражение избыточной энергии Гиббса имеет вид [c.273]

Избыточные термодинамические функции легко рассчитываются на основе общетермодинамических соотношений. На основании соотношения (У.ЗО) избыточная энтропия определяется путем дифференцирования (XII.132) по температуре [c.325]

Термодинамические свойства неидеального раствора можно охарактеризовать избыточными термодинамическими функциями, которые представляют разность между функциями смешения данного раствора и идеального раствора. Избыточные функции обозначают симво- [c.402]

Избыточные термодинамические функции обычно определяют как избыток какого-либо термодинамического свойства реального раствора над соответствующим свойством идеального раствора такого же состава в тех же условиях температуры и давления. Избыточные функции обозначаются верхним индексом Е (от англ. слова Ex ess — избыток). [c.135]

Для варианта П/З на основе анализа плоскости избыточных термодинамических функций [5] осуществлен выбор альтернативного разделяющего агента - диметисульфоксида (ДМСО), селективность которого сравнима с ДМФА. Энергоемкость этого варианта ниже за счет меньших значений флегмовых чисел, однако введение нового РА в систему может привести к загрязнению регенерированных растворителей дополнительным веществом. [c.130]

Ленджер и Пернелл (1963) определили избыточные термодинамические функции ряда ароматических углеводородов в различных растворителях и обсудили с особой точки зрения селективность растворителей и разделительную способность для изомеров (см. табл. 5). Ту же точку зрения подтверждают исследования Дести и Суонтона (1961). [c.458]

Исходя из изложенного выше, можно рассчитать величины объема, энергии, энтропии смешения и соответствующие избыточные термодинамические функции. Так, объем смешения Уцасти—— Л/21/2 [c.405]

ИЗБЫТОЧНЫЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ, равны разностям соответствующих ф-ций реального и идеального Ъ-ров. Значения избыточных мольных энергии Гиббса О, энтропин 5 и энтальпии Н широко примен. в термодинамике р-ров для характеристики межмолекулярного взаимод. компонентов р-ра. Положит, отклонение св-в р-ра от идеальности выражается неравенствами С > О и Н > О и свидетельствует о преобладании ван-дер-ваальсовых взанмод. между компонентами р-ра отрицат. отклонения от идеальности (О < 0) м. б. следствием хим. вэаимод. между молекулами компонентов (если < [c.207]

Однако в больщинстве случаев концентрац. зависимость коэф. активности более сложна. Поэтому для бипарных Р. н. широкое распространение получили разл. феномено-логич. ур-ния в виде разложения коэф. активности у или избыточной энергии Гиббса О (см. Избыточные термодинамические функции) в ряд по степеням мольной или объемной доли второго компонента р-ра (начиная с квадратичного члена), а именно ур-ния Маргулеса — Воля (разложение по мольным долям), Скэтчарда (разложение по объемным долям), Ван Лаара (основанное на ур-нии Ваи-дер-Ваальса) и Редлиха — Кистера (универсальное выражение для избыточных термодинамич. ф-ций). При использовании этих ур-ний затруднен переход от бинарного р-ра к многокомпонентному, т. к., помимо параметров веек составляющих р-р бинарных систем, необходимо еще учитывать специфич. параметры многокомпонентных взаимодействий. [c.494]

Неидеальные Р.н. часто характеризуют т. наз. избыточными термодинамическими функциями Л/, к-рые представляют собой разность между ф-циями смешения реального и идеального р-ров одинаковой концентрации (рис., б). Обычно эти ф-ции относят к прюцессу смешения при р,Т= onst, реже-при V, Т= onst. С учето.м выражений (10) получаем [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология