Изменение объема при смешении

На рис. 4 представлена в виде графика зависимость интерцепта рефракции от плотности для ii-гексана, метилциклопентана и бензола. Этим графиком можно пользоваться для анализа фракций прямой гонки [25, 37]. Если при помощи таких графиков нужно произвести точный анализ, то следует учитывать изменения объема при смешении. [c.257]

Аналогичным способом нетрудно убедиться, что для разбавленного раствора близким к нулю должно быть изменение- объема при смешении. [c.205]

Так как для регулярных растворов изменения объема при смешении не происходит, по определению можно записать [c.208]

В лаборатории имеется раствор объемом 300 мл с массовой долей уксусной кислоты 70% и плотностью 1,07 г/мл. Какой объем воды плотностью 1 г/мл надо прилить к имеющемуся раствору для получения раствора с массовой долей кислоты 30% Изменением объема при смешении раствора и воды пренебречь. Ответ-. 428 мл. [c.236]

ИЗМЕНЕНИЕ ОБЪЕМА ПРИ СМЕШЕНИИ [c.35]

Изменение объема при смешении может иметь место, когда растворитель и твердый полимер смешиваются друг с другом. Измеренный объем (V) отличается от суммы объемов (V o) обоих компонентов до смешения, [c.35]

Следует отметить, что на практике чаще приходится иметь дело с неидеальными системами, поведение которых существенно отклоняется от закона Рауля. Эти системы характеризуются теплотами смешения компонентов жидкой смеси, изменением объема при смешении, существенным взаимодействием молекул в паровой фазе при повышенных давлениях и т. п. В этих случаях ход равновесных линий на фазовых диаграммах может резко отличаться от хода линий, рассмотренных выше (см. рис. 17-2 и 17-3), они, как правило, не поддаются описанию общим уравнением и обычно строятся по справочным или экспериментальным данным. [c.104]

Следовательно, теплота смешения компонентов идеального раствора равна нулю. Предполагается, что в идеальном растворе интенсивность межмолекулярных взаимодействий между однородными и между разнородными молекулами одинакова. Поэтому не удивительно, что изменения объема при смешении также равны нулю или очень близки к нулю. [c.317]

Пример 10. Смешали 0,5 л 0,01 М раствора хлорида кальция (СаСЬ) и 0,5 л 0,02 М раствора фторида натрия (NaF). Выпадет ли при этом осадок фторида кальция (СаРг) Произведение растворимости при этом 4 10 Изменением объема при смешении растворов пренебречь. [c.279]

Уравнение Бенедикта применимо, если изменение объема при смешении незначительно. Другие, более строгие методы учета [c.75]

В дальнейшем Гильдебранд заменяет разность потенциальных энергий разностью внутренних энергий и, пренебрегая энергией изменения объема при смешении (1/ —Г ), принимает разность внутренних энергий, равной разности энтальпий [c.410]

Для количественных расчетов наибольшее применение получили уравнение Ван-дер-Ваальса в форме (1-130) и уравнение состояния фазы (1-193) в сочетании с условием равновесия (1-60). Специфика этих уравнений заключается в том, что они устанавливают связь между свойствами равновесных систем в неявном виде, проинтегрировать же их в общем виде не представляется возможным. Другая трудность заключается в том, что для строгих термодинамических расчетов необходимы данные о теплотах смешения и изменении объемов при смешении в жидкой фазе, о зависимости между объемом, температурой и давлением для паров чистых компонентов и смесей. Эти данные имеются для очень небольшого числа систем и к тому же должным образом не систематизированы. Точное экспериментальное определение этих величин представляет большие трудности, поэтому при практическом использовании термодинамических уравнений фазового равновесия приходится прибегать к ряду допущений. [c.144]

Наибольшие затруднения при использовании термодинамических уравнений фазового равновесия вызывает учет теплового и объемного эффектов смешения. При давлениях, достаточно удаленных от критического, изменением объема при смешении в подавляющем большинстве слз аев можно пренебречь без ущерба для точности расчетов. Это обусловлено тем, что отклонение объемов смесей от значений, отвечающих правилу аддитивности, в подавляющем большинстве случаев весьма мало. Поэтому коэффициенты активности компонентов мало изменяются с изменением давления, как это и следует из уравнения (1-182). Значит при невысоких давлениях и постоянной температуре изменением коэффициентов активности комнонентов с давлением с достаточной для практики точностью можно пренебречь. [c.145]

Значения г можно получить из экспериментальных данных или обобщенных зависимостей Л Из уравнения (V-29) следует, что никакого изменения объема при смешении чистых жидкостей или паров не происходит и вириальные коэффициенты для каждого чистого компонента те, же, что и для соответствующего компонента, когда он находится в смеси. Системы, для которых возможны отклонения от этих допущений даже [c.329]

Сравнивая ЛУ и 1п/а. на рис. 73 и 74, можно было бы сделать вывод, что знак отклонения от идеальности должен совпадать со знаком изменения объема при смешении, причем У и 1п должны быть пропорциональны. Однако опыт показывает, что [c.302]

На рис. 75 изображена зависимость парциальных молярных объемов от концентрации в растворах этилового спирта в воде. Зти растворы, согласно рис. 68, имеют положительные отклонения от идеальности. Однако изменение объема при смешении воды и спирта и изменения парциальных молярных объемов V и ДУ отрицательны. Во всех рассмотренных здесь [c.302]

Т-ра замера., °С не выше. . . Изменение объема при смешении с водой, мл не более. . Состояние поверхности раздела топливо — вода, баллы. ... [c.22]

Температура замерзания, °С, не выше Изменение объема при смешении с водой, мл, не более. ......... [c.146]

В так называемых нормальных системах (из неассоциированных веществ, не образующих между собой химических соединений определенного состава) кривизна изотерм п У) определяется в основном изменением объема при смешении компонентов. Как правило, в таких системах при сжатии наблюдаются положительные отклонения от аддитивности (1,75), а при расширении — отрицательные. [c.30]

Общие принципы интерферометрического анализа газовых смесей те же, что и рассмотренные в предыдущих разделах принципы рефрактометрического анализа жидких систем. Расчет состава здесь проще и может производиться по линейным уравнениям, так как показатели преломления смесей газов следуют правилу аддитивности с высокой степенью точности. Очень небольшие отклонения от аддитивности, связанные с отклонениями от законов идеальных газов и небольшими изменениями объема при смешении газов под постоянным давлением, в газо- [c.54]

В этом и двух следующцх разделах рассмотрены методы измерения вириальных коэффициентов взаимодействия В12 без накопления ошибки, о которой упоминалось выше. Первые два метода — это измерение изменения давления при смешении газов при постоянных температуре и объеме и измерение изменения объема при смешении при постоянных температуре и давлении. [c.114]

Поведение большинства реальных смесей отличается от поведения идеаль-нь[х. Реальные жидкие смеси характеризуются теплотами смешения компонентов, изменением объема при смешении и т. д. реальная паровая фаза отклоняется от поведения идеальных газов при больших давлениях становится необходимым учитывать силы взаимодействия молекул паровой фазы, их собственный объем и т. д. В случае, когда пеидеальны паровая и я идкая фазы, зависимость между равновесными концентрациями можно записать в виде зависимости, по форме похожей на уравнение, связывающее равновесные концентрации для идеальных смесей [c.292]

В самом общем случае неидеальных растворов ДЯсм О, А см О, А5см5 —In J i. В последнем случае в величину RT nyi входят составляющие, зависящие от изменения энергии с изменением состава раствора и отклонения энтропии смешения от идеальной энтропии смешения П1.14), а также с изменением объема при смешении. [c.103]

Анализируя теорию растворов, Флори отметил, что основные ее недостатки связаны с неправильной квазикрпсталлической моделью раствора, которая подавляет основное свойство жидкости и принципиально не учитывает изменение объема при смешении [20—23]. [c.140]

Слсдурт обратить особое вттиманио па то, что паправление кривизны при переходе к обратному свойству иногда может и не измениться (линия IV). Это, очевидно, может иметь место в том случае, когда кривая прямого свой- тва отрицательна, а также при сравнительно небольших отклонениях от аддитивности. Часто исследователи делают вывод о характере изменения объема при смешении двух веществ по изотерме удельного веса. Из сказанного ясно, что если эта изотерма положительна, то изотерма удельного объема обязательно отрицательна, так как смесь образуется со сжатием. Если ке изотерма удельного веса отрицательна, то изотерма удельного объема не обязательно положительна, а иногда мо>кот быть тоже отрицательна. Поэтому в подобных случаях при сравнительно небольших отклонениях от аддитивности, по тому обстоятельству, что изотерма удельного веса получилась отрицательной, еще нельзя сделать заключение об образовании смеси с расширением. [c.59]

Другая существенная особенность систем, состоящих из конденсированных фаз, заключается в том, что молярные объемы вещества в конденсировапном состоянии при не очень высоких давлениях во много раз меньше, чем в паровой фазе, а изменение объема при смешении, как правило, невелико. Поэтому парциальные молярные объемы мало отличаются от молярных объемов чистых веществ при одинаковой температуре. Зависимость растворимости компонента, образующего однокомпонентную фазу, от давления выражается уравнением, аналогичным уравнению (111-15), которое с учетом того, что рассматривается переход от однокомпонентно в многокомпонентную фазу, записывается следующим образом [c.99]

Поскольку дифференциальные уравнения равновесия не могут быть проинтегрированы в общем виде, естественно использовать для математического описания условий равновесия интерполяционные зависимости, представляющие собой частные решения дифференциального уравнения равновесия. Эти решения даются в форме уравнений, выражающих зависимость коэффициентов активности от состава. Вид этих уравнений и входящие в них эмпирические константы подбираются так, чтобы удовлетворялось уравнение Дюгема — Маргулеса. Поскольку последнее термодинамически строго только при постоянных температуре и давлении, практическое применение интерполяционных уравнений, являющихся частными решениями уравнения Дюгема — Маргулеса, при условии постоянства лишь одного из этих параметров связано с допущениями, рассмотренными выше. Напомним, что при Т = onst приходится пренебрегать изменением объема при смешении, а при Р = onst — тепловым эффектом смешения. [c.191]

Коэффициенты активности, как и парциальные давления наров компонентов, являются функциями состава раствора. Из уравнения (1-182) следует, что при Т = onst коэффициенты активности зависят не только от состава раствора, но и от давления, причем эта зависимость проявляется тем сильнее, чем больше изменение объема раствора при смешении и интервал изменения давлений. Поскольку, как указывалось выше, изменение объема при смешении обьгчно мало, для технических расчетов изменением коэффициентов активности компонентов раствора с изменением давления можно пренебречь и принять, что их зависимость от состава раствора выражается уравнением Гиббса — Дюгема. Последнему можно придать различную форму. Наиболее общей формой уравнения Гиббса — Дюгема для бинарной смеси является выражение [c.213]

При высоких температурах А 1<<0, АЯ сО. Такие значения (или АЯх) могут быть результатом различия величин коэффициентов теплового расширения полимера и растворителя и связанного с этим изменения объема при смешении. [c.67]

Однако обычно. даже простое смешение жи.дкостей сопровождается расширением или сжатием. Причиной изменения объема при смешении АУсм может быть различие в величине энергии взаимодействия компонентов (А вз),. при взаимодействии — в размерах молекул и плотности их упаковки (АУгеом). Можно записать, что общее изменение объема при смешении [c.150]

Расчет изотермы сорбции осуществляется на основании формы пика [65], причем условия определения выбираются таким образом, чтобы исключить влияние кинетических факторов на асимметричное размытие зоны. Считается, что преимущественное размытие тыла пика обусловлено выпуклой изотермой сорбции, преимущественное размытие фронта — вогнутой, а симметричный пик соответствует линейной изотерме. Однако уточненный анализ, проведенный Круикшенком и Эвереттом [66], показал, что даже в том случае, когда раствор подчиняется закону Генри, элюируемый компонент регистрируется в виде пика с преимущественным размытием фронта вследствие нелинейной связи парциального давления и концентрации, обусловленной различием размеров молекул компонента и неподвижной жидкости. Действительно, концентрация компонента в жидкой фазе (если пренебречь изменением объема при смешении) [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология