Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Молекулярный значения констант

    Так как для разных по геометрической или электронной структуре молекул значения констант Генри, по крайней мере при подходящей температуре, обязательно различаются (поскольку они связаны с энергией молекулярного взаимодействия, разной для разных молекул, см. стр. 487 сл.), то теория равновесной хроматографии в области изотермы распределения Генри приводит к выводу об обязательном газо-хроматографическом разделении любых компонентов. В действительности этому мешают, во-первых, как мы уже видели, отклонения изотермы распределения (адсорбции, растворения) от изотермы Генри и, во-вторых, как мы увидим в дальнейшем, диффузионные и кинетические факторы. Эти причины приводят к асимметричному искажению и размыванию хроматографической полосы, что ведет к наложению полос близких по свойствам веществ друг на друга и поэтому мешает четкому разделению компонентов. [c.557]


    Низкие значения констант переноса для стирола показывают, что для перечисленных растворителей влияние их на молекулярный вес полимера будет сказываться только при низких скоростях инициирования цепи (больших значениях Рд)  [c.124]

    В зависимости от природы третьей частицы. Константы рекомбинации закономерно растут в ряду инертных газов (эффект атомного веса). При переходе к атому кислорода, несмотря на значительно меньшую массу частицы, происходит возрастание константы на три порядка (возможно, это результат ненасы-щенности, увеличивающей вероятность взаимодействия), а для молекулярного кислорода константа. рекомбинации возрастает еще в три раза (кроме увеличения массы, имеет значение появление колебательной степенн свободы). [c.175]

    Обращает внимание диапазон изменений значений констант равновесия при данной температуре с переходом от ниэкомолекулярных к алканам с большим молекулярным весом. Так, при 300°К переход от реакции диссоциации метана к распаду октана сопровождается изменением величин Кр на 20 порядков (10 " — 10 ). В то же время при этой температуре Кр настолько мала даже для сложного алкана,. что диссоциацией его практически можно пренебречь. [c.271]

    Вычисленные значения констант равновесия реакций молекулярного диспропорционирования в интервале 300—900° К даны в табл. 57. Равновесие в реакциях диспропорциониро- [c.282]

    Значения констант равновесия реакций молекулярного диспропорционирования алканов и алкенов [354] [c.282]

    Сравнение значений констант скорости реакций молекулярного диспропорционирования кш, полученных кинетическим методом, а также вычисленных по значениям констант равновесия этих реакций и константам скорости обратных реакций диспропорционирования соответствующих радикалов, показывает удовлетворительное согласие между ними (300° К). Такое совпадение оправдывает предположения, положенные в основу расчета констант скоростей реакций диспропорционирования радикалов. [c.284]

    Если рассмотреть распад сложных молекул, то значения констант равновесия указывают на наибольшую вероятность процессов симметричного распада. Константы равновесия реакций диссоциации алканов на радикалы, как известно, определяют равновесные концентрации радикалов в зоне реакции. Найденные таким образом значения концентраций радикалов -СНз и -СзНа согласуются с экспериментальными данными [135]. Аналогичная тенденция возрастания констант равновесия с усложнением алканов и алкенов наблюдается в реакциях молекулярного диспропорционирования (см. табл. 10.1). При расчете равновесий этих реакций основное значение имеют тепловые эффекты, а энтропийные факторы играют второстепенную роль, так как Аг = 0. [c.114]


    Константа равновесия комплексообразования зависит от химической структуры углеводородов. Наибольшие значения К имеют к-алканы, причем с увеличением и молекулярной массы константа равновесия увеличивается. Зависимость константы равновесия образования комплекса от молекулярной массы н-алкана линейна. Как видно из рис. 71, извлечение комплексообразующих углеводородов (повышение /С) с удлинением цепи н-алкана происходит быстрее при меньших температурах. Охватывая довольно широкий температурный интервал, эти данные позволяют определять температуру начала образования комплекса карбамида с индивидуальными н-алканами. Кроме того, они дают возможность определять глубину извлечения н-алканов при депарафинизации нефтепродуктов при заданной температуре. [c.212]

    В зависимости от абсолютного значения константы равновесия К различают равновесную (обратимую) и неравновесную (необратимую) поликонденсацию. Если в условиях реакции степень превращения и молекулярная масса получаемых полимеров определяется равновесными концентрациями реагентов и продуктов реакции, то такая поликонденсация называется равновесной или обратимой. Для обратимых реакций величины К лежат в интервале от нескольких единиц до нескольких десятков. Например, при полиэтерификации пентаметнленгликоля и адипиновой кислоты К = 6,0, а при полиамидировании СО-аминоундекановой кислоты К — 8,9. Прн /С > 10 степень превращения функциональных групп и молекулярная масса получаемого полимера лимитируется не термодинамическими, а кинетическими факторами. Такую поликонденсацию называют неравновесной или необратимой. Так, при поликонденсации диаминов с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот К Ю . [c.32]

    Согласие между экспериментальными точками и кривой, проведенной по точкам, полученным для двойных смесей метана, вполне удовлетворительно, что подтверждает приемлемость корреляции для этого случая. Значения констант равновесия для метана рассчитывали из экспериментальных данных по равновесию, используя эквивалентные молекулярные веса изопарафинов и олефинов. [c.106]

    Удовлетворительные результаты могут быть получены для систем, содержащих малые количества азота и двуокиси углерода [4, 5, 6, 28, 29], при применении действительного молекулярного веса для азота и для двуокиси углерода. Рис. 22 иллюстрирует согласие между полученными и рассчитанными значениями констант равновесия для метана в трех тройных системах, содержащих 5 мольных процентов азота при 26,7° С. Точками представлены экспериментальные данные по равновесию, кривыми — значения, рассчитанные из графиков, в основу построения которых положены парафиновые системы. Максимальное отклонение между рассчитанными и наблюдаемыми константами равновесия для метана в этом случае [4, 5, 6] равно 5%. [c.111]

    Табором и другими учеными были измерены силы притяжения твердых тел при значениях ширины зазора, доходивших до 50 А, и для малой ширины зазора была обнаружена зависимость согласно формуле (IX, 26), выражающей молекулярное притяжение при условии отсутствия электромагнитного запаздывания. Для большинства твердых и жидких тел значения константы А лежат в интервале 10 — 10- 2 эрг. [c.272]

    В качестве примера на рис. 29.8 представлены зависимости П/с от с для двух разных ВМВ. Кривые / и 2 относятся к линейному полимеру (каучуку) в двух разных растворителях они имеют неодинаковый наклон, а следовательно, разные значения константы Ь, однако экстраполяция приводит к одному и тому же значению (П/с), - что дает постоянную величину молекулярной массы. Кривая 3 изображает зависимость П/с от с для глобулярного ВМВ (белка) примерно с той же молекулярной массой, что и у линейного изомера. Вследствие отсутствия вращения отдельных сегментов здесь П/с не зависит от с. [c.470]

    Оцените значение константы передачи цепи на регулятор молекулярной массы при полимеризации метилметакрилата ([М] = 5,7 моль-л , 25 °С), если при концентрациях этого агента 0,8-10 и 2,0 10 моль л при прочих рав-тлх условиях образуется полимер со среднечисловой молекулярной массой 2,57 10 и 1,26 10 соответственно. [c.49]

    Коэффициент k в (13) рассчитывается по выражению (12) путем измерения Д/ /с для низкомолекулярного эталонного вещества с известной молекулярной массой. Константа Ь представляет собой тангенс угла наклона прямой зависимости Д /с от с, полученной при измерении растворов различной концентрации исследуемого вещества, а 1/Л1 —отрезок, отсекаемый этой кривой на оси ординат, т. е, значение (Д/ /с)о ири бесконечном разбавлении (рис. Vni.2). [c.132]

    Молекулярно-статистические выражения константы Генри для адсорбции на инертном адсорбенте с однородной поверхностью и потенциальная энергия межмолекулярного взаимодействия адсорбат — адсорбент. Нахождение атом-атомных потенциалов, удовлетворяющих экспериментальным значениям констант Генри для адсорбции на графитированной саже опорных молекул алканов, алкенов, алки-нов и ароматических углеводородов, и проверка возможности переноса найденных потенциалов на другие углеводороды. Адсорбция дейтерированных углеводородов. Нахождение атом-атомных потен-ци-алов для кислородсодержащих соединений, в частности гетероциклических. Зависимость атом-атомных потенциалов межмолекулярного взаимодействия от электронной конфигурации атомов в молекуле. [c.160]


    Значения параметра a, i для парных межмолекулярных взаимодействий А... I одноатомной молекулы А благородного газа с ионами I цеолита, оцененные на основании свойств адсорбата и адсорбента, взятых в отдельности, являются приближенными. Полученные отсюда описанным молекулярно-статистическим расчетом значения константы Генри тоже приближенны. Поэто- [c.212]

    По уравнению (7.6.4) можно рассчитать молекулярный вес вещества, сравнивая скорости диализа данного вещества и вещества с известным молекулярным весом. В этом методе в отличие от методов криоскопии или методов, связанных с использованием осмоса, определяют истинный вес частицы растворенного вещества, а не число частиц вещества, на которых приходится определенный вес. Применяя метод диализа, можно контролировать процессы комплексообразования, сольватации и—в определенные промежутки времени — процессы сольволиза и явления старения, что находит отражение в изменении веса частиц. При этом можно сравнивать лишь вещества с частицами одинаковой формы. Уравнение (7.6.4) строго выполнимо только для сферически симметричных частиц (например, ионов). Процесс диффузии линейных или плоских молекул органических соединений затруднен, вследствие чего, а также вследствие ситового эффекта мембраны значения констант диализа для этих соединений отличаются от рассчитанных по уравнению (7.6.4). [c.386]

    Для разных по геометрической или электронной структуре молекул значения констант Генри обязательно различаются (при определенной температуре), так как они связаны с энергией молекулярного взаимодействия, разной для разных молекул. Поэтому теория линейной идеальной хроматографии приводит к выводу об обязательном хроматографическом разделении любых компонентов. [c.23]

    Из уравнения следует, что с повышением температуры константа равновесия возрастает для эндотермических реакций и уменьшается для экзотермических реакций. В соответствии со значением константы равновесия изменяется максимальная молекулярная масса полимера. [c.148]

    В табл. 2.3 даны результаты вычислений по уравнению (2.15) значений константы скорости реакции (О ), определяющей склонность углеводородов к окислению молекулярным кислородом. В расчете было принято, что число молекул в ассоциированном осцилляторе (Посц) во всех случаях постоянно и соответствует экспериментально найденному значению для толуола [18, 19]. Значение предэкспоненциального члена в уравнении (2.15) мало отличается от экспериментального, полученного для толуола, — 1,1-Ю Г [19]. Как видно из табл. 2.3, рассчитанные значения к достаточно хорошо коррелируют с опытными данными по склонности жидких углеводородов к окислению молекулярным кислородом. [c.34]

    Все эти формулы для молекулярной рефракции были получены в качестве основы для суммирования атомных и структурных констант. Константы, соответствующие отдельным атомам, наиболее широко применялись для уравнения Лс рентц-Лоренца. До настоящего времени общеупотребительными являются значения констант, определенные Айзенлором [15] до 1912 г., хотя было предпринято несколько попыток улучшить их. В табл. 23 приведены некоторые из этих атомных и структурных констант. [c.260]

    Определим значения констант фазового равновесия для бензина и газа, пользуясь приведенной на рис. 12. 4 номограммой, полагая, что бензин молекулярного веса Mq = 110 хоответствует октану (Л/ок = И4), а газ — пропилену (Мпр = 42). [c.267]

    По значениям констант скоростей реакции при двух температурах определите энергию активации, константу скорости при темпера-т у[)е Т з. температурный коэффициент скорости и количество вещества, из]>асхо ,ованное за время если начальные концентрации равны Сд. Учтите, что порядок реакции и молекулярность совпадают. [c.366]

    Задача состоит в том, чтобы по экспериментально полученной зависимости плотности смеси при фиксированной температуре от полного давления ыайти значения констант равновесия реакций полимеризации или их комбинаций, принципиально онреде.тимых но названным данным [3]. При этом необходимо, чтобы способ обработки исходной зависимости в принципе позволял бы определять константы в предположении большого набора возможных молекулярных компонентов смеси. Этим и будет обеспечена принципиальная возможность нахождения констант без априорных предположений о наличии или отсутствии в смеси тех или иных компонентов. Практически возможности способа будут сильно ограничены точностью исходных данных и диапазоном их изменения. Одиако отыскание такого способа авторы считают актуальной задачей, поскольку для ряда систем это позволит получить приемлемые результаты с оценкой их точности, а также установить требования к точности измерений и диапазону изменения экспериментальных условий. [c.136]

    Реакции поликондепсации при синтезе полиэфиров характеризуются небольшими значениями констант равновесия, поэтому условия процесса подбираются так, чтобы сдвинуть равновесие в сторону образования полимеров с высоким молекулярным весом (для этого из сферы реакции удаляются побочные продукты, соблюдается эквимольность соотношений исходных веществ, повышается температура реакции, поддерживается оптимальная про-должитслыгость процесса и т. п.). [c.73]

    Таким образом, для нахождения молекулярной массы полиыеров методом Дебая достаточно получить концентрационную зависимость мутности X раствора ПАВ и найти значение константы Н, для чего дополнительно требуется измерить инкремент показателя прелом,пения (п —по)/с. Для определения этой величины лучше всего использовать [c.146]

    Первые термодинамические расчеты были посвящены выявлению термодинамической вероятности осуществления олигомеризации олефинов при различных температурах. В этих расчетах было показано, что до 500 К константы равновесия димеризации олефинов с получением а-димера достаточно высоки, но при дальнейшем повышении температуры они быстро уменьшаются. По мере роста молекулярной массы мономера от этилена к пентеиу значения констант уменьшаются, а далее остаются постоянными. Рис. 1.1 демонстрирует изменение стандартной энергии Гиббса (AG ) олигомеризации, а в табл. 1,1 приведены значения AG° димеризации а-олефинов в а-димеры в зависимости от температуры. [c.9]

    Моделирование взаимосвязанных процессов тепло- массопереноса в химических реакторах осложняется тем, что физико-химические и кинетические характеристики сред, включая константу скорости химической реакции, зависят от температуры. Однако сопоставление характерных масштабов переноса тепла и вещества в нестационарных условиях, определяемых в рамках модели обновления поверхности, позволяет существенно упростить задачу [12,13]. Характерные значения коэффициентов температурощзоводности жидкостей щ)имерно на два порядка превосходят характерные значения коэффициентов молекулярной диффузии. Поэтому глубина проникновения тепла за промежуток времени, в течение которого элемент жидкости находится у границы ра.здела фаз, значительно превосходит глубину проникновения вещества. Это обстоятельство позволяе г при выводе выражений для источников субсташщй брать значения константы скорости реакции, коэффициента распределения и массоотдачи при температуре на границе раздела фаз. В свою очередь, эту температуру можно определить, записывая закон сохранения тепла в предположении о том, что источник, создающий дополнительный тепловой поток за счет теплового эффекта химической реакции, находится на границе. [c.81]

    Влияние природы растворителя на спектр ЭПР может быть объяснено механизмом [136], учитывающим возникновение слабых обменных взаимодействий при столкновении молекул в растворе. При сближении двух парамагнитных частиц обменное взаимодействие между ними может вызвать нарушение фазы ларморовых вращений спинов вокруг внешнего магнитного поля. В работах [ 137 -139] показано, что в полярных растворителях ширина сверхтонких компонент меньше, а константа сверхтонкого расщепления больше, по сравнению со значениями констант в неполярных растворителях. Этот эффект приписан возникновению комплексов радикал — растворитель. Образование комплексов свободный радикал — растворитель может быть обусловлено различными причинами, в частности водородной связью [ 138]. В ряде случаев возможно также образование молекулярных комплексов с растворителем, акцепторами, ионами металлов. Последние нередко приводят к стабилизации ион-радикалов [140, 141]. Авторы [141] считают, что молекулы растворителя локализуются на полярных заместителях или гетероатомах. [c.120]

    Хроматоскопия (хроматоструктурный анализ] — метод определения параметров структуры молекул из экспериментальных значений констант Генри с помощью молекулярно-статистической теории адсорбции и полуэмпирической теории межмолекулярных взаимодействий [c.184]

    Сделанный вывод о влиянии неровностей подтверждается тем что при переходе к молекулярно-гладким подложкам (слюда, оплавленный кварц) или же к более тонким пленкам (когда Л < А) закон П 1//1 , как правило, хорошо выполняется. Так, на рис. 8 приведены данные для тетрадекана на поверхности свежетянутых кварцевых капилляров, полученные методом размазывания (3 [33, 34], а также изотермы П (Н) для пленок тетрадекана на молекулярно гладкой поверхности слюды (/) [30—32]. Как видно из рис. 8, закон 1/Л хорошо выполняется во всем интервале толщин, вплоть до очень малых. При этом для пленок тетрадекана в капилляре значения константы Гамакера Ао = — 0,8-10 1 эрг) близки к теоретическим (— 1,3-10 эрг), а для пленок на слюде точно совпадают друг с другом Ао = — 0,5-10 эрг). [c.296]

    Константы в соотношениях, приведенных выше, как показывает анализ, проведенный для большого числа полимеров, всегда представляют собой числа, большие нуля, но меньшие единицы. Более точное значение константы можно установить лишь зная особенности молекулярного строения и надмолекулярной структуры полимеров. Для этого все полимеры можно классифицировать по степени гибкости их цепей гибкоцепные, полужесткоцепные и жесткоцепные. При этом важно знать, содержат ли макромолекулы полимеров боковые группы или более крупные ответвления и имеются ли в них звенья разных видов (статистические сополимеры, блок-сополимеры). Проведенные подсчеты зависимостей числа полимеров N от отношения TdT - показали, что в общем случае они имеют вид, представленный на рис. 10.23. [c.273]

    Значение константы Км, необходимое для определения молекулярного веса, Штаудингер находил путем измерения молекулярных весов низших членов данного полимергомологического ряда крио-скопическим методом и определения удельной вязкости их растворов. Подставляя найденные вёличины в уравнение  [c.460]

    Таким образом, с помощью хроматографии стало возможно измерять константы Генри для веществ труднодоступных или недоступных для исследований статическими методами. Чтобы подчеркнуть исключительную ценность хроматографических измерений констант Генри, метод определения структурных параметров молекул на основе экспериментальных значений констант Генри был назван хроматоструктурным методом или, сокращенно, хроматоскопией. В этой лекции рассмотрены хроматоскопические определения некоторых структурных молекулярных параметров, от которых константы Генри для адсорбции на ГТС зависят достаточно сильно. [c.185]

    Рассмотрим возможность молекулярно-статистического расчета термодинамических характеристик адсорбции в атом-ионном приближении для потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия молекула — ионный адсорбент. Заряды на образующих молекулы атомах, как и истинные заряды ионов адсорбента, часто неизвестны с нужной для расчета константы Генри точностью. Поэтому следует найти атом-ионные потенциалы межмолекулярного взаимодействия и уточнить их параметры, используя экспериментальные значения константы Генри для адсорбции опорных молекул данного класса адсорбатов. Далее, как и в рассмотренном в лекции 9 случае адсорбции на ГТС, надо проверить возможность переноса полученных атом-ионных потенциалов на другие молекулы данного класса. Использование атом-ионного приближения при адсорбции на ионных адсорбентах неполярных молекул требует учета дополнительного вклада в атом-ион-ный потенциал, вносимого поляризацией неполярной молекулы электростатическим полем ионного адсорбента (индукционное притяжение, см. табл. 1.1). Кроме того, при адсорбции ионными адсорбентами полярных молекул в рамках классического электростати- ческого притяжения надо учесть взаимодействие жестких электри- ческих дипольных и квадрупольных моментов молекулы с электростатическим полем ионного адсорбента (ориентационное притяжение, см. табл. 1.1). Затруднения, связанные с локализацией этих моментов в молекуле, значительно усложняют расчеты константы Генри для адсорбции полярных молекул на ионном адсорбенте. [c.205]

    Рис. VII-15 показывает, что зависимость температуры плавления и летучести от молекулярного веса у смешанных галидов типа Гз при.мерно такова же, как и у элементарных. Значения констант для Шг и Br l блпзки к средним арифметическим из соответствующих величин для исходных элементов. [c.277]

    Полученное значение характеристической вязкости, а также значения констант /с и а, взятые из табл. .4, подставляют в уравнение Марка — Гувинка ( .19) и рассчитывают молекулярный вес исходного полимера. [c.143]

    Равиовесие между циклом и элементарным звеном полимера определяет выход полимера, а амидное равновесие — молекулярную массу полимера. Если известно значение константы амидного равновесия К И ЧИСЛО молей воды Па, приходящихся на одно элементарное звено полимера, степень полимеризации полиамида Р может быть вычислена из [c.123]

Смотреть страницы где упоминается термин Молекулярный значения констант: [c.28]    [c.49]    [c.220]    [c.281]    [c.481]    [c.481]    [c.138]   
Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров (1964) -- [ c.177 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Константы молекулярные

Молекулярно-статистическая теория адсорбции при нулевом заполнении поверхности и полуэмпирическая теория межмолекулярных взаимодействий. Решение обратной задачи определение параметров структуры молекул из экспериментальных значений констант Генри



© 2025 chem21.info Реклама на сайте