Окисление полипропилена воздухом и кислородом

В качестве окислителей применяется кислород воздуха при обычном или повышенном давлении или озон. Натта и сотр. осуществляли окисление полипропилена на воздухе при давлении 3 ат. В работе 2 показано, что в полипропиленовое волокно можно ввести достаточное количество гидроперекисных групп путем окисления его на воздухе при обычном давлении. При применении озона скорость реакции окисления значительно повышается. Уравнение (И) только в первом приближении отражает химические процессы, протекающие при воздействии окислителей на полипропиленовое волокно. Наряду с образованием гидроперекисей происходит их распад, приводящий к вторичным процессам, вызывающим структурирование макромолекул и деструкцию полимеров. По данным М. Лазар и сотр. , подвергнутый окислению полипропилен только частично растворяется в характерных для него растворителях, что указывает на образование химических межмолекулярных связей. Деструкция полимера под влиянием окислителей подтверждается снижением вязкости раствора полимера и прочности волокна. [c.240]

Полипропилен выдерживает действие 98%-ной серной кислоты при температуре 90 в течение 7 час., пе изменяется при 70 в 50%-ной азотной кислоте, не разрушается в концентрированной соляной кислоте и 40%-ном растворе едкого натра. Под влиянием кислорода воздуха полипропилен постепенно окисляется, особенно во время формования изделий при повышенной температуре. Окисление сопровождается возрастанием жесткости, а затем хрупкости материала. Введение в полипропилен антиокислителей (фенолы, амины) стабилизирует свойства полимера, находяш егося в расплавленном состоянии в течение нескольких часов. Длительное солнечное воздействие придает полипропилену хрупкость, ускоряя процесс окислительной деструкции. Введение в полипропилен антиокислителя и сажи позволяет повысить устойчивость полипропилена к световому воздействию. Термическая деструкция полимера наблюдается выше 300. [c.788]

Добавка к полипропилену до 10% окисленного полипропилена с температурой плавления 88—110°С и содержанием кислорода 1,3—3,7% (получен при окислении воздухом в течение 5 ч при 240°С) приводит к снижению его температуры хрупкости [53]. [c.130]

Предварительное окисление полипропилена обычно проводят нагреванием в течение нескольких часов при 60—120° в кислороде или на воздухе при 1 —10 ат. Изотактический полипропилен в результате такой обработки содержит 0,03—0,5% кислорода без изменения физических свойств (табл. ХП-17). [c.437]

Недостаток полипропилена — низкая морозостойкость и легкая окисляемость. Окисление кислородом воздуха сопровождается увеличением жесткости и хрупкости. Длительное солнечное воздействие также придает полипропилену хрупкость, ускоряя процесс окислительной деструкции. Для предотвращения окисления в полимер вводят стабилизаторы. [c.103]

В стадии плавления перед окончательной переработкой в полипропилен, а в ряде случаев и в полиэтилен, вводят стабилизаторы — ингибиторы окисления. По своей химической структуре полиэтилен близок к парафиновым, а полипропилен к изопарафиновым углеводородам. При длительном контакте с кислородом воздуха, особенно под действием солнечного света, происходит окисление полиолефинов. Естественно, что окисление полипропилена происходит легче, чем полиэтилена, так как связь С — Н у третичных атомов углерода более реакционноспособна, чем у первичных и вторичных атомов. [c.108]

X. наблюдали при нагревании полимеров после их облучения при низких темп-рах, напр, при темп-ре жидкого азота, светом или ионизирующим излучением, при взаимодействии полимеров с озоном, термич. распаде на радикалы перекисных и азосоединений в полимерной матрице, нагревании полимеров на воздухе. В последнем случае X. связана, по-видимому, с окислением об этом свидетельствуют многие экспериментальные факты. Так, в инертной атмосфере очень мала и увеличивается с ростом давления кислорода наблюдается качественная корреляция между и скоростью окисления полимера для полиолефинов значение снижается, а время достижения максимальной интенсивности растет по мере понижения способности к окислению в ряду полипропилен, полиэтилен низкой плотности, полиэтилен высокой плотности, полиметиленоксид. [c.410]

К окислению кислородом воздуха ПП более чувствителен, чем ПЭ. Это объясняется наличием боковых метильных групп, которые легче подвержены окислению, чем основная полимерная цепь. Поэтому в полипропилен вводят стабилизаторы амины( дифениламин) или I—2% технического углерода. [c.100]

Кислород воздуха вызывает окисление полипропилена, катализируемое действием света при этом происходят те же процессы, что и при окислении полиэтилена. Эффективным светостабилизатором является газовая сажа, которую вводят в количестве 1,5% вес. Полипропилен имеет сравнительно невысокую морозостойкость. Изотактический полимер приобретает хрупкость при 0°С. [c.303]

Кислород воздуха окисляет полипропилен, но введение противоокислителей защищает его от окисления даже при температуре 250—300°. [c.393]

Карбоцепные насыщенные полимеры (полиэтилен, полипропилен, полистирол, полиизобутилен и др.) более устойчивы к окислению. Так, при умеренных температурах они практически не окисляются кислородом воздуха, а деструктурируют только при нагреве. [c.24]

При автокаталитическом окислении полиэтилена одновременно протекают реакции агрегации и дезагрегации. Чисто термическое разложение начинается при температурах выше 290 °С. В присутствии кислорода воздуха реакция значительно ускоряется, она начинается даже при более низких температурах. Так, в процессе вальцевания уже при 160 °С заметно протекают реакции окисления и могут возникать нерастворимые сшитые продукты. Полипропилен из-за большого содержания связей С —Н очень чувствителен к окислению и образует преимущественно низкомолекулярные продукты разложения. [c.36]

Полипропилен при воздействии кислорода воздуха, солнечного света и повышенной температуры подвергается деструкции, сопровождающейся резким снижением физико-механических и диэлектрических свойств. С целью предотвращения его деструкции при переработке и окисления при эксплуатации изделий требуется введение стабилизаторов. [c.69]

Под действием кислорода воздуха, особенно при повышенной температуре, полипропилен окисляется, что ухудшает его физические свойства. Добавка газовой сажи (резко улучшает его стойкость к окислению. Полипропилен с 1—2% сажи при нагревании в течение нескольких часов при 300° С не подвергается деструкции такой полимер не меняет свойств при облучения ультрафиолетовыми лучз Ми ртутно-кварцевой лампы в течение 3000 час. [c.150]

Облученный полипропиле имеет низкую стабильность при нагревании в присутствии кислород 1 воздуха ввиду содержания ненасыщенных связей. Так, облученный дозой 160 Мр полипропилен окисляется при температуре 130 °С. Введе ние добавок сдвигает начало окисления в область более высоких температур. Из изученных соединений наиболее сильными антиоксидантами оказались фенолы и амины. ПочтЬ все антирады являются более илр менее хорошими антиокислитеЬями полипропилена, но обратной зависимости не наблюдается. [c.275]

Присутствие следов металлсодержащих катализаторов в полиолефинах низкого давления всегда ускоряет распад полимера. Первые систематические работы [504 показали, что влияние остатков катализаторов очень сложно. Чисто термическое разложение полипроиилена в вакууме при 200° С ускоряется катализатором, состоящим из активного треххлористого титана и триэтилалюминия, в то время как те же катализаторы, дезактивированные воздухом или метанолом, не влияют на термодеструкцию. Поглощение кислорода при 170° С полипропиленом, стабилизированным 0,2 вес.% фенил-Р-нафтиламина, замедляется в присутствии цинкорганиче-ского соединения, напротив, повышение содержания триэтилалюминия при постоянной концентрации диэтилцинка приводит к ускорению окисления. [c.362]

Помимо кислорода активно реагируют с полимерами такие компоненты воздуха, как озон, двуокись азота, двуокись серы, соединения хлора и фтора, аммиак, пары воды, сероводород, углеводороды. Последние выделяются с выхлопными газами автомобилей . Загрязненность воздуха активными примесями в последние годы сильно увеличивается, особенно в крупных городах и индустриальных центрах. Так, в Лос-Анжелосе ежедневно выбрасывается в атмосферу 13 730 т вредных веществ, из них 12 420 т автомобилями (в том числе 2 тыс. т углеводородов и 530 т окислов азота) Наличие выхлопных газов приводит в свою очередь к резкому (в 50—100 раз) увеличению в воздухе концентрации озона , который разрушает резину и текстиль серная кислота, образующаяся при окислении и взаимодействии с водой сернистого газа, разъедает лакокрасочные покрытия, вызывает ускоренное изнашивание текстильных материалов, порчу бумаги и кожи . Еще более агрессивна азотная кислота, образующаяся из двуокиси азота. С двуокисью азота и двуокисью серы, в особенности при наличии кислорода и ультрафиолетовых лучей взаимодействуют разветвленный полиэтилен, полипропилен, полистирол, полиметилметакрилат, полиакрилонит-рил найлон, поливинилхлорид, резины из полибутадиена, натурального каучука и бутилкаучука . Уменьшение долговечности хлопка и триацетатного волокна при малых напряжениях в воздухе по сравнению с вакуумом а также снижение сопротивляемости растрескиванию полиметилметакрилата в этих условиях , по-ви-димому, происходит под влиянием влаги воздуха. Следовательно, при эксплуатации изделий даже в обычной среде — воздухе (в том [c.7]

При комнатной температуре полипропилен совершенно нерастворим в органических растворителях при нагревании выше 80 °С растворяется в бензоле, толуоле и хлорированных углеводородах. Под воздействием кислорода воздуха полипропилен подвержен окислению. С целью предотвращения этого в полимер вводятся противоокислители, защищающие его от окисления даже при 250— 300 °С. Из нолиолефинов полипропилен является наиболее теплостойким и вместе с тем наименее морозостойким. [c.68]

Из расплава полимера, нанесенного на подложку, получается тонкая пленка, если вязкость расплава и температура плавления полимера достаточно низки. Работая с расплавом, избавляются от влияния растворителя. Кроме того, устраняется операция механического измельчения твердого образца. Но при этом нужно учитывать возможность протекания процессов, ускоряемых под действием температуры, таких, как окисление, деструкция и последующая полимеризация. Для уменьшения влияния кислорода воздуха препарирование проводят в атмосфере инертного газа или в вакууме иногда достаточно разместигь образец между двумя инертными пластинками или листками фольги так, чтобы контакт с воздухом был по возможности минимальным. Некоторые полимеры, в частности полиэтилен и полипропилен, удается [c.60]

Полиолефины (полиэтилен, полипропилен, сополимеры этилена с пропиленом и другими мономерами) являются типичными представителями карбоцепных полимеров. Термическая и термоокислительная деструкция по-лиолефинов изучена достаточно подробно [13—16, 21]. Показано [17, 18], что при термоокислении полипропилена зависимость количества поглощенного кислорода от продолжительности окисления описывается кривыми ав-токаталитического типа. Термоокисление сополимера этилена с пропиленом описывается линейной зависимостью. Процесс не имеет индукционного периода и протекает с постоянной скоростью. Полиэтилен обладает большей стойкостью к тремоокислению по сравнению с полипропиленом, что обусловлено наличием третичного углеродного атома в макромолекуле последнего. Энергия активации термоокисления полиэтилена на воздухе несколько выше энергии активации термоокисления полипропилена [19, 20]. [c.66]

Окисляющим агентом может служить кислород воздуха или озон. Натта с сотрудниками [3] подвергали гидропероксидации атактический полипропилен, растворенный в изопропилбензоле, при 70° С. Для подавления побочных реакций в раствор добавляли 3—5% метанола. Воздух барботировали через раствор при атмосферном давлении. Достаточно глубокое окисление в этих условиях сопровождается сравнительно небольшой деструкцией макроцепей (рис. 29). Скорость образования гидроперекисных групп может быть повышена увеличением давления воздуха, использованием вместо воздуха озона и добавкой в раствор перекисей,например перекиси бензоила [c.43]

Кислород воздуха сравнительно легко окисляет полипропилен, однако имеются противоокислители — антиоксиданты, надежно и длительно защищающие полимер от окисления. В присутствии противоокислителя при нагревании полипропилена до 250—300 °С не происходит его термической деструкции и ухудшения механических свойств. Защищенные от действия прямых солнечных лучей изделия из нестабилизованного полипропилена сохраняются без изменений в течение двух лет, тогда как на прямом солнечном свету такие изделия становятся хрупкими и полимер утрачивает растворимость по истечении нескольких месяцев. Процесс старения полипропилена под действием тепла и света аналогичен процессу старения полиэтилена вначале преобладают процессы деструкции (разрыв молекул по местам окисления) и длина цепей полимера уменьшается, затем начинают развиваться процессы межмолекулярного взаимодействия, приводящие к полной потере эластических и пластических свойств полипропилена. Совместное действие противоокисли-телей и отражателей ультрафиолетовых лучей задерживает окисление полипропилена. Свойства изделий из полипропилена, содержащего сажу, не изменяются после двух лет солнечного облучения и 3000 ч выдержки по д ртутно-кварцевой лампой (без наполнителя полимер становится хрупким после 200-часового облучения). [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология