Стандартный потенциал измерение

По уравнению (7.61), известному как правило Лютера, можно рассчитать стандартный потенциал любого из трех электродов, если известны значения стандартных потенциалов двух других электродов. Уравнение (7,61) применяется в тех случаях, когда непосредственное определение одного из потенциалов нли затруднительно, или невозможно. Так, например, потенциал электрода первого рода Ре + Ре, измерить который непосредственно не удается из-за неустойчивости в этих условиях ионов Ре- +, можно найти из доступных прямому измерению стандартных потенциалов электрода первого рода Ре2+ Ре и простого редокси-электрода Ре-+, Ре + Ре [c.171]

Стеклянный электрод также применяется для измерения pH растворов. Потенциал стеклянного электрода зависит от pH раствора. Однако расчет pH пэ экспериментальным значениям потенциала электрода не может быть выполнен, так как уравнение (176.27) не выражает прямой зависимости ф от pH и стандартный потенциал электрода является его индивидуальной характеристикой. Для определения pH пользуются методом калибровки стеклянного электрода в буферных смесях. Для этого составляется электрохимическая цепь [c.497]

Стандартный потенциал железа при 20° С равен —0,44 в. В растворе устойчивы ионы Fe (см. гл. II, 3, табл. 4). Железо в отличие от никеля является достаточно активным металлом. Разряд его ионов протекает со скоростями, большими, чем скорость разряда ионов никеля. Измерение силы тока ионного обмена, выполненное по методу поляризации (с применением RT i [c.405]

При измерении потенциала ф относительно стандартного равновесного потенциала исследуемой реакции к = к. Если же потенциал ф измерен против некоторого электрода сравнения, потенциал которого отличается от равновесного стандартного потенциала исследуемой реакции на постоянную величину ф , ткф к, поскольку в этом случае [c.248]

С тем же самым значением константы скорости к если потенциал Е измерен относительно стандартного потенциала Е" реакции (А). [c.188]

Рис. VI.9. Графический метод определения стандартного потенциала хлорсеребряного электрода по измерениям ЭДС

Стандартный потенциал ср зависит от природы электрода и характеризует его электрохимическую активность. Для данного растворителя и заданной температуры величина стандартного потенциала постоянна. Абсолютное значение ф" определить невозможно, так как с помощью вольтметра измеряют только разность потенциалов двух электродов. Поэтому для измерения ф" составляют элемент из стандартного водородного электрода (СВЭ), потенциал которого условно принимают за нуль при любой температуре, и стандартного исследуемого электрода. СВЭ изображен на рис. 11.4. Он состоит из платиновой пластинки, опущенной в раствор кислоты с активностью ионов водорода, равной единице. Платиновая пластинка находится под током газообразного водорода, подаваемого под давлением 1,013-10 Па (1 атм) при постоянной температуре (более подробно о водородном электроде см. 11.9). [c.173]

Очевидно, при таком определении нормального потенциала условно принимается, что потенциал стандартного водородного электрода равен нулю. Так как при всех вычислениях э. д. с. элементов путем комбинирования величин Ев потенциал стандартного водородного электрода исключается, то его абсолютная величина не имеет значения. Согласно конвенции, принятой Международным союзом по чистой и прикладной химии в 1963 г., стандартный потенциал определяют путем измерения э. д. с. цепи, составленной так, что стандартный водородный электрод расположен слева, а металлический (или, вообще, из любого элемента) справа. [c.179]

Если измеренная ЭДС, гальванической цепи из стандартных водородного и медного электродов составляет -1-0,34 В, то, значит, стандартный потенциал меди равен [c.326]

Вместо длин отрезков тип обычно измеряют их сопротивления Ят и Н . Поскольку В гальваническом элементе в качестве электрода сравнения используется стандартный водородный электрод, то искомый электродный потенциал будет равен измеренной компенсационным методом эдс. Например, если измеренная эдс гальванической цепи из стандартных водородного и медного электродов составляет +0,34 В, то, значит, стандартный потенциал меди равен [c.262]

Здесь Е° — стандартный электродный потенциал металла, т, е. потенциал, измеренный относительно нормального водородного электрода при концентрации (активность) ионов металла в растворе 1 моль/л. По таблице окислительно-восстановительных потенциалов (см. приложение 6) находим, что Е° для пары [c.192]

Можно измерить лишь сумму напряжений Гальвани в виде электродвижущей силы (э.д.с.) или, лучше сказать, напряжение гальванической ячейки [7—9], представляющей собой систему двух электродов с контактирующими электролитными растворами (разд. 4.2). При применении в качестве одного из электродов или полуэлемента водородного электрода, стандартный потенциал которого условно принят равным нулю, измеренная э.д.с. соответствует относительной величине потенциала данной системы э.д.с. в этом случае называют электродным потенциалом Е. В соответствии с этим уравнение Нернста принимает следующий вид [c.98]

Потенциал водородного электрода принимается за нуль, если водород находится в сосуде при давлении в 1 атм и постоянной температуре, а концентрация Н в растворе серной кислоты —1 г-ион/л. Такой электрод называют стандартным. Для измерения электродных потенциалов составляют гальванический элемент, как показано на рис. 52. [c.154]

Эта ЭДС будет величиной стандартного электродного потенциала металла при температуре измерения (так как стандартный потенциал водородного электрода условно принят равным нулю). Стандартный электродный потенциал будем обозначать буквой Е°. [c.329]

При измерении стандартного потенциала цинка имеем [c.374]

Задача работы — измерение стандартного потенциала системы (Ре +, Ре +). Величину окислительно-восстановительного потенциала определяют в растворах, со- [c.153]

Невозможно измерить абсолютную Величину разности. потенциалов на границе электрод — раствор, та -как при погружении участка измерительной цепи в раствор возникает разность потенциалов между материалом этой цепи и раствором. Величину такой разности потенциалов нельзя измерить по той же причине, по которой нельзя определить абсолютную величину разности потенциалов на границе электрод — раствор. Поэтому при измерении электродного потенциала находят не абсолютную его величину, а потенциал измеряемого электрода относительно другого электрода, стандартный потенциал которого условно принят за нуль. Таким электродом, для которого фо = 0, является стандартный водородный электрод. [c.15]

Однако в процессе работы возможно возникновение и других дополнительных погрешностей, определяющих все еще недостаточную точность потенциометрических измерений. Так, у всех электродов наблюдается дрейф стандартного потенциала при измерении температуры окружающей среды. Вследствие этого требуется периодическая градуировка электродных систем. Даже при наиболее благоприятных условиях в лабораториях с кондиционированным воздухом, где анализируемые и стандартные растворы во время измерений имеют одинаковую температуру, погрешность измерений одной и той же пробы составляет 0,2 мВ. В промышленных условиях погрешность измерений составляет обычно около 4 мВ. [c.34]

Потенциал любой окислительно-восстановительной системы, измеренный в стандартных условиях относительно водородного электрода, называют стандартным потенциалом (Е°) этой системы. Стандартный потенциал окислительновосстановительной системы принято считать положительным, если система выступает в качестве окислителя и на водородном электроде протекает полуреакция окисления [c.261]

Титрование выполняют по классическому компенсационному методу измерения э.д. с. цепи с примененпем индикаторного хингидронного электрода. Испытуемый раствор титруют стандартным раствором щелочи. Стандартный потенциал хингидронного электрода н /с,н.(он), = 0,72 В. Поэтому при титровании кислот хингидронный электрод в цепи является положительным полюсом ( к,э.с.—0,25 В). В процессе титрования с ростом pH раствора потенциал хингидронного электрода уменьшается, а при достижении pH—8 становится меньше к.э.с.. Вследствие этого приходится переключать полюса хингидронного электрода и электрода сравнения. [c.125]

Значения е° можно определить на опыте, если выбрать некоторый универсальный электрод сравнения. По предложению Нернста в качестве такого электрода выбран водородный электрод. Он представляет собой платинированную платиновуку пластинку, погруженную в раствор кислоты, через который пропускается газообразный водород. Активность ионов гидроксония в растворе должна быть равна 1 стандартный потенциал водородного электрода по определению равен нулю. Э. д. с. ячейки, составленной из стандартного водородного электрода и электрода, на котором идет окислительно-восстановительная реакция между веществами, активность которых одинакова и равна 1, дает нам стандартный потенциал соответствующего окислительно-восстановительного электрода (редокс-электро да). Измеренные таким образом значения стандартных потенциалов сведены в таблицы. [c.314]

Здесь Е° — стандартный электродный потенциал металла, т. е. потенциал, измеренный относительно нормального водородного электрода при концентрации (или, точнее, активности) ионов металла в растворе 1 г-ион/л. По таблице окислительно-восстанови-тельных потенциалов (приложение 6) находим, что Е° для пары СиIСц2+=4-0,337 В 0,34 В , а для пары 2п 2п +=—0,763 В —0,76 В. Тогда э. д. с. элемента =0,34—(—0,76) —1,10 В. [c.159]

Зная соотношение aQJa , можно по величине измеренного электродного потенциала данного редокс-электрода рассчитать стандартный потенциал соответствующей редокс-пары по уравнению Нернста, а по нему — показатели констант равновесия окислительно-восстановительных полуреакций, как описано в разд. 3.1 [c.121]

Каждая электродная реакция имеет свой стандартный потенциал (см. 2.3). Это Потенциал, которглй возникает в условиях, когда все вещества, участвующие в электродной реакиии, имеют активности, равные 1. Если расположить электродные реакции в соответствии со значениями стандартных потенциалов, получим злектрохими-ческий ряд напряжений (табл. 2). Металл, которому соответствует относительно высокий стандартный потенциал, например медь, называется благородным металлом. Металл, которому соответствует низкий стандартный потенциал, например натрий или магний, называется неблагородным металлом. Необходимо отмешть, что ряд напряжений применим только для чистых (не окисленных) металлических поверхностей в растворах собственных ионов металла с такими их активностями (концентрациями), для которых действительны стандартные потенциалы. В действительности поверхности металлов часто бывают покрыты оксидом, а активности их ионов в растворе могут существенно отличаться от 1, особенно, когда ионы металла связаны с другими составляющими раствора в так называемые комплексные ионы. Эти обстоятельства могут привести к тому, что измеренное значение потенциала будет очень сильно отличаться от приведенного в ряду напряжений. Если металлы, погруженные в исследуемый электролит, например морскую воду, расположить в соответствии с измеренными электродными потенциалами. [c.15]

Определению измеряемого потенциала посвящено достаточно много работ [2, 24—27]. Анализ этих работ показывает, что определить исследуемый потенциал без значительного числа допущений нельзя. Так, Бонхе-форер, Ена и Кэше, исследуя частные реакции коррозии металлов с помощью наложенного тока, допускают равенство анодных и катодных плотностей тока и равенство их суммы внешнему току, учитывая точность измерений методом Хиклинга и Пирсона. Стационарный потенциал, как это было уже показано, есть потенциал, установившийся на границе раздела фаз сооружение—грунт без влияния внешнего источника, поэтому, как бы ни были точны измерения, наложенное электрическое поле внесет коррективы в электрохимический процесс на границе фаз металл—грунт. Вагнер [10], например, принимает, что если концентрация корродирующего металла в непосредственной близости от электрода не превышает 10 моль/л, то током д можно пренебречь (т. е. / =0). В соответствии с уравнением (9) двухвалентный металл при этой концентрации приобретает потенциал на 0,2 В отрицательнее стандартного потенциала этого металла. [c.17]

Анодные поляризационные кривые могут быть получены гадьваноста-тическим или потенциостатическим методом. Гальваностатический метод заключается в измерении стандартного потенциала металла при пропускании через него тока заданной плотности. Этот метод снятия поляризационных кривых имеет определенные ограничения, он непригоден, если сдвиг потенциала в положительном направлении уменьшается с уменьшением скорости растворения, что характерно, например, для пассивирующихся металлов. Для этих цепей применяют потенциостатический метод, заключающийся в том, что исследуемый образец металла с помощью по-тенциостата искусственно поддерживают при постоянном во времени потенциале, а фиксируется величина переменного во времени тока, [c.9]

В больщинстве случаев И. э. представляет собой устройство, осн. элементом к-рого является мембрана, проницаемая только для определенного иона. Между р-рами электролитов, разделенных мембраной, устанавливается стабильная разность потенциалов, к-рая алгебраически складывается из двух межфазных скачков потенциала и диффузионного потенциала, возникающего внутри мембраны (см. Мембранный потенциал). Измерение концентрации определяемого иона в принципе возможно по значению эдс гальванич. элемента, составленного из находящихся в контакте исследуемого и стандартного р-ров, в каждый из к-рых погружены идентичные И. э., избирательно чувствительные к определяемому иону концентрация этого иона в стандартном р-ре СдТочно известна. Для практич. измерений гальванич. элемент составляют из И, э. и электрода сравнения (напр., хлоросеребряного), к-рые сначала погружают в стандартный, а затем в исследуемый р-р разность соответствующих эдс равна Е. Состав стандартного р-ра должен быть по возможности близок к составу измеряемого. Искомую концентрацию с вычисляют по ур-нию [c.265]

СТАНДАРТНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ (нормальный потенциал), значение электродного потенциала, измеренное в стандартных условиях относительно выбранного электрода сравнения (стандартного электрода). Обычно С.п. находят в условиях, когда термодинамич. активности а всех компонентов потенциалопределяющей р-ции, протекающей на исследуемом электроде, равны 1, а давление газа (для газовых электродов) равно 1,01 -10 Па (1 атм). Для водных р-ров в качестве стандартного электрода используют водородный электрод (Pt Н [1,01 Ю Па], Н [й=1]), потенциал к-рого при всех т-рах принимается равным нулю (см. Электроды сравнения) С. п. равен эдс электрохимической цепи, составленной из исследуемого и стандартного электродов. Согласно рекомендациям ИЮПАК (1953), при схематич. изображении цепи (гальванич. ячейки) водородный электрод всегда записывается слева, исследуемый-справа. Потенциал исследуемого электрода считается положитель-ньпи, если в режиме источник тока слева направо во внеш. цепи движутся электроны, а в р-ре-положительно заряженные частицы. Напр., С. п. хлорсеребряного электрода равен эдс гальванич. ячейки [c.414]

Это выражение используется при определении pH с помощью иономеров (рН-метров) или потенциометров. Приборы настраивают на заданное значение рНст стандартного буферного раствора. При этом величина стандартного потенциала индикаторного электрода не имеет значения. Необходимо лишь, чтобы во время измерений он оставался постоянным. [c.182]

Отаидартный потенциал ячейки Ре + Н2 - " Ре + 2Н оценивался Латимером [7б] 9° = -0,44 В. Значения его основывались на измерениях [88],при которых использовалась ячейка Ге/0,1М ГеСХ /Не О , Не с железными электродами, полученными яри восстановлении Рв202 [88], при электролитическом осаждении [78] и с амальгамой железа [88]. Возможная сшибка при измерении стандартного потенциала составляла 0,02 В. Стандартные потенциалы определялись в области pH < 5, При pH > 6 потенциал железного злектрода определялся активностью солей железа [89 - 91]. [c.37]

Величина стандартного потенциала хлористого железа, измеренная Хэмптоном [88], для равновесной система Ре + 2 Т1С1 РеС12 + 2Т1 составила - 0,434 В 5 - 0,446 В. Значения стандартного потен- [c.37]

Эти обстоятельства, а также устойчивость иодидов в щелочных растворах ПОЗВОЛЯЮТ значительно легче определить стандартный потенциал электрода серебро-иодистое серебро [32] в буферных растворах борной кислоты, чем по измерениям электродвижущей силы элементов, содержащих разбавленные растворы иодистоводородной кислоты. Оказалось, что применение буферных растворов имеет значительные преимущества также при определении других стандартных потенциалов [33, 34] (см. гл. XII, 2). [c.466]

Несмотря на тот факт, что р Н не имеет прямого отношения к химическому равновесию, эта шкала применяется очень широко и в распоряжении исследователей имеются обширные таблицы значений ряН для буферных смесей. Оригинальное предложение Зёренсена относительно поправки на диффузионный потенциал было впоследствии отклонено по мере развития стандартной техники измерений -и теперь почти универсальным является применение солевых мостов из 3,5 М или насыщенного КС1. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология