Гальваностатические кривые

Рис. 4.44. Схематическое изображение гальваностатической кривой восстановления пассивной пленки на железном электроде в боратном буферном растворе

К числу хорошо исследованных относится процесс хемосорбции метанола. На гальваностатической кривой окисления продуктов хемосорбции СНзОН, накопленных при разомкнутой цепи после введения спирта в контакт с Р1/Р1-электро-дом при Вг двойнослойной области, наблюдаются две задержки, отвечающие снятию Надо и органических частиц. Эти задержки практически равны по величине [c.100]

На гальваностатических кривых заряжения при плотностях тока 1,78 4 16 мА-см 2 время задержки составило соответственно 321 85,0 11,3 мс. Экспериментальные зависимости получены на ртутном электроде й растворе 5-бром-2-ацетилтиофена концентрацией 2,12-10-3 моль-л- (насыщенный раствор) в ацетатном буфере (pH 4,71), содержащем 8% этанола [52]. [c.138]

Фиг. Пд. Гальваностатические кривые потенциал — время Ог-катодов

Гальваностатическая кривая на платинированном серебре в области малых поляризаций проходит катоднее кривой для Pt/Pt при больших поляризациях коэффициент наклона ее резко увеличивается — кривая идет аноднее кривой, полученной на платинированной платине. [c.192]

На рис. 26 представлены гальваностатические кривые заряжения, измеренные на различных типах высокодисперсных углеродных материалов при очень низкой плотности тока ( 5-10 А/см ). Как в кислом, так и в щелочном электролите [184] кривые заряжения независимо от типа углеродного материала состоят из четырех участков. Участок с минимальной емкостью в окрестностях точки нулевого заряда соответствует двойнослойной емкости (Сдв). Линейный участок в области более отрицательных потенциалов приписывается адсорбции водорода (Сн). В области потенциалов положительнее двойно-слойной области имеет место адсорбция кислорода с различной энергией связи (участки с емкостью Со и Со ). [c.79]

Пример гальваностатической кривой потенциал — время дан на рис. 299. Здесь отчетливо проявляется омическое падение потенциалов. Из начального наклона можно установить [c.706]

РИС. 39. Гальваностатические кривые водных вытяжек из исследуемых продуктов на Ст. 10 [c.186]

Анодные гальваностатические кривые заряжения [c.20]

Метод получения гальваностатических кривых заряжения разработан А. Н. Фрумкиным и А. И. Шлыгиным в 1935 г. для исследования электродов из платинированной платины. Через ячейку с изучаемым электродом и инертным раствором сначала продувают водород при этом на поверхности образуется слой адсорбированных атомов водорода [реакция (12.5)] и устанавливается равновесный водородный потенциал. После этого ячейку продувают азотом или аргоном для удаления избытка молекулярного водорода в результате потенциал электрода незначительно (на 20—30 мВ) смещается в положительную сто [c.245]

На гальваностатической кривой заряжения четко видны три линейных участка с разным наклоном для первого и третьего участков наклон соответствует емкости 4—7 Ф/м , для второго участка — емкости 0,4—0,7 Ф/м . Емкость второго участка близка к емкости д.э.с., определенной по наклону Qs,м,- -кривой, поэтому его называют двойнослойным участком. Анодный ток, подводимый к электроду на остальных участках, тратится не только на заряжение д.э.с., но и на электрохимическое окисле- [c.251]

В работе [13] изучалась пассивность железа при зачистке его корундовой шайбой. Гальваностатические кривые, снятые в условиях непрерывной зачистки поверхности, показали, что пассивность в некоторых средах снимается зачисткой полностью, в других средах, пассивирующих железо, этого не случается. Ток пассивности увеличивается на несколько порядков, но пассивность остается. Это относится как к первичной, так и ко вторичной пассивностям. Аналогичные результаты получили и ис- [c.77]

При снятии поляризационных кривых наблюдаются колебания потенциала во времени, приводящие иногда к самопроизвольному изменению приложенного тока. Такие колебания потенциала и тока особенно заметны в области предельных токов. Поэтому наряду с обычным методом получения I — е кривых все чаще используют так называемые потенциостатический и гальваностатический методы. При потенциостатическом методе на электрод подают определенное значение потенциала, которое при помощи специальной электрической схемы можно поддерживать неизменным в течение длительного времени. Затем непрерывно вплоть до установления ее постоянства регистрируют силу тока, отвечающую данному потенциалу. Серия таких измерений дает потенциостатическую г — 8 кривую. При гальваностатическом методе, напротив, поддерживают постоянным ток и наблюдают за изменением потенциала во времени до тех пор, пока он пе достигнет постоянного значения. Полученная зависимость I от е называется гальваностатической кривой. Сочетание этих методов позволяет более глубоко изучить поведение электрохимических систем. [c.329]

I—г-кривую. При гальваностатическом методе, наоборот, поддерживают постоянным ток и наблюдают за изменением потенциала во времени до тех пор, пока он не достигнет постоянного значения. Полученная зависимость г от г называется гальваностатической кривой. Сочетание этих методов позволяет более глубоко изучить поведение электрохимических систем. [c.398]

Нами был разработан электрохимический метод определения количества Ке, Си, Р<1, накапливающихся на поверхности корродирующего сплава. Для определения количества легирующих добавок снимают анодные гальваностатические кривые заряжения, регистрируемые на электронном осциллографе (анодные осциллограммы), в растворах соответствующего состава. При этом на осциллограмме фиксируется площадка, отвечающая процессу анодного растворения легирующего компонента (Р(1, Ке, Си и др.). По количеству электричества, соответствующего этой площадке, на основании известной реакции анодного растворения данного компонента определяют количество растворившегося металла. Использование этого метода возможно в том случае, если при потенциалах, соответствующих анодному растворению присадки, сплав находится в пассивном состоянии и его основа практически не растворяется и анодно не окисляется. [c.57]

Предлагаемый электрохимический метод заключается в снятии гальваностатических кривых (анодных осциллограмм) при постоянном анодном токе. Количество легирующего компонента, накапливающегося на поверхности сплава в процессе коррозии, определяется на анодной осциллограмме по величине площадки, соответствующей процессу растворения этого компонента. Метод был использован для определения Рё, Ре, Си на нержавеющих сталях, легированных этими элементами, и палладия на сплавах титан — палладий. [c.215]

Используемый здесь теоретический подход сводится к определению ожидаемой формы быстрой гальваностатической кривой потенциал — время в условиях, когда лимитирующей стадией процесса является а) стадия переноса заряда или б) последующая какая-либо стадия вплоть до включения атома в решетку металла. Последний случай может быть только при соблюдении условий модели Л. [c.268]

Интересные результаты были получены с помощью быстрых гальваностатических кривых потенциал — время, аналогичных кривой, приведенной на рис. 72. Существенная особенность этой кривой заключается в том, что время, в течение которого потенциал достигает устойчивого значения, гораздо больше (в 10—100 раз) того времени, которое наблюдалось бы в случае, если бы скорость процесса в рассматриваемой системе определялась переносом заряда. Применение уравнения (19) дает хорошие результаты (рис. 3). [c.271]

Рис. 5. Типичные быстрые гальваностатические кривые т) — время для случая осаждения галлия (I — жидкий электрод 5 — твердый электрод).

Рис. 72. Типичная быстрая гальваностатическая кривая потенциал—время при низкой плотности тока (Мел и Бокрис [15]).

Основным недостатком метода медленного гальваностатического заряжения является то, что он неприменим в случае катодно поляризуемых электродов, на которых стационарно выделяется водород. Раствор в непосредственной близости от такого электрода всегда насыщен молекулярным водородом, и мельчайшие водородные пузырьки могут прилипать к электродной поверхности (это весьма вероятно для шероховатой поверхности платинированного платинового электрода). Поэтому дополнительную адсорбцию водорода за те относительно большие промежутки времени, которые требуются для измерения гальваностатических кривых (от одной секунды до нескольких минут), вообще невозможно полностью исключить. Кроме того, если поляризовать систему очень малым анодным током, то в течение заметного промежутка времени потенциал электрода остается более отрицательным, чем обратимый водородный потенциал, и часть адсорбированных атомов водорода может удаляться по рекомбинационному механизму аналогично тому, как это имеет место при стационарной катодной поляризации. Эта потеря адсорбированного водорода может снижать ошибку за счет дополнительной адсорбции, однако два процесса не компенсируют друг друга точно и результат вычисления поверхностной концентрации адсорбированного водорода может содержать не поддающуюся оценке ошибку. [c.396]

Предположим, что анодом служит железо, погруженное в 1 и. Н2304. Анод расположен так, что при постепенном возрастании потенциала соответствующий поляризационный ток достигает значения, которое требуется для поддержания преобладающего потенциала по отношению к какому-либо электроду сравне ия. Регулировать ток можно вручную или, лучше, с помощью потенциостата. Полученная поляризационная кривая представлена на рис. 5.1. Она называется потенциостатической поляризационной кривой, в отличие от гальваностатической кривой (рис. 5.2), полученной, например, с помощью схемы, в которой ток поддерживается постоянным, а потенциал изменяется в соответствии с током (см. рис. 4.3, а). [c.72]

Рис. 3.4. Гальваностатические кривые электроокнсления продуктов хемосорбции метанола при разомкнутой цепи (/) и в растворе фона 1 н. НгЗО (2) на платинированной платине. Потенциал введения СВДШ - а,5В. =ЖС

На явлении уплотнения пленки основано использование так называемого комбинированного ре кима анодного окисления. Сущность его заключается в том, что на первом этапе пленку формируют в гальваностатическом режиме до определенного, заранее выбранного значения потенциала (обязательно ниже его предельного значения для данного электролита), а затем, поддерживая достигнутый потенциал постоянным, продолжают анодное окисление в режиме спада тока (рис. 69). При этой последовательности режимов окисления соблюдаются наиболее благоприятные условия как на начальной ста-, дни зарождения окисной пленки, так и на конечном этапе при ее доуплотнении. Общая толщина полученного таким путем оксида определяется, главным образом, гальваностатическим участком, поэтому, изменяя время Т1 (рис. 69), можно легко задавать необходимую толщину анодного оксидного покрытия (с учетом предельного характера гальваностатических кривых). [c.118]

Гальваностатические кривые удобно изучать с помощью потенциостатов П-5827 и П-5848. Потенциостаты позволяют работать в режиме как постоянного, так и линейно меняющегося тока. Особенно удобны потенциостаты в инверсионной хронопотенциометрии, так как на них можно работать в режиме заданного потенциала в стадии электронакопления. [c.146]

Фиг. Пг. Гальваностатические кривые потенциал — вре.мя неактивированных Ог-катодов из платинированной платины в 1 н. КОН перед радиохи.чической активацией (ср. фиг. Пд), по Швабе с сотр. [84]. Для сравнения пунктиро.ч даны соответствующие характеристики Ag-ДСК-катодов Фризе, Юсти и Винзеля (ср. гл. VIII).

Фиг. Пд. Гальваностатические кривые потенциал — вре.чя Оа-катодов из платинированной платины (таких же, как на фиг. Пг) после активации введение.м в количестве 3 мкюри1см . Электролит — 1 н. КОН (по Швабе с сотр. [84]). Для сравнения пунктиро.ч даны характеристики неактивированных Ад-ДСК-Оа-катодов Фризе, Юсти и Винзеля (ср. гл. VIII).

Гальваностатические кривые удобно изучать с помощью потенциостатов П-5827 и П-5848 производства Гомельского завода измерительных приборов. Потен-[ иостаты позволяют работать в режиме как постоян- [c.177]

После предварительной катодной обработки Pt — Т1-электродов и многократного промывания их бидистиллятом на каждом электроде снимали неполную кривую заряжения при 1=2 ма и потенциодинами-ческую I, ф-кривую с линейной разверткой потенциала 10 мв1мин. Потенциалы приведены по отношению к обратимому водородному электроду в том же растворе. На основании гальваностатических кривых заряжения и потенциодинамических кривых в растворе фона и в присутствии хемосорбированного вещества рассчитывали адсорбционную способность электродов по отношению к водороду и нитрометану, их истинную и удельную поверхности, среднюю дифференциальную теплоты адсорбции, энергию связи и электрическую работу снятия водорода с поверхности электрода. Истинную и удельную поверхности электродов определяли по водородной области кривых заряжения. Среднюю дифференциальную теплоту адсорбции водорода рассчитывали по уравнению Беринга — Серпинского. Энергию связи адсорбированного водорода вычисляли по уравнению [c.194]

Хром и сплавы железа с хромом потенциостатически подробно были исследованы Оливьером и Пражаком На рис. 350 представлены соответствующие данные Оливьера . Эти данные качественно согласуются с полученными Колотыркиным для чистого хрома. Гальваностатические кривые плотность тока — [c.805]

На рис. 27 схематически показаны анодные поляризационные кривые — гальваностатическая АВСО) и потенциостатическая (АВРССО). На участке АВ, который соответствует процессу активного анодного растворения металла, обе эти кривые совпадают. При достижении потенциала и тока, соответствующих точке В, на гальваностатической кривой наблюдается скачок потенциала до точки С. Дальнейший ход кривой СО соответствует протеканию другого анодного процесса — растворению металла в виде ионов высшей валентности (перепассивация) или выделению кислорода. [c.48]

Рис. 12.13. Гальваностатическая кривая заряжения платинированного платинового электрода в растворе 0,1 М H2SO4

На некоторых металлах кривые заряжения имеют другой карактер вместо горизонтальной площадки гальваностатические кривые имеют наклонный ход, увеличивается гистерезис между анодными и катодными участками, пики тока на вольтамперо-метрических кривых становятся менее острыми. [c.334]

Если анодная кривая снимается гальваностатическим методом, то участок POQ не удается обнаружить. Таким образом, по гальваностатической кривой нельзя установить величину предельного тока пассивации, позволяющего определить защитные свойства пленки, и потенциал полной пассивации [c.149]

Количество атомарного водорода, образующегося в результате дегидрогенизации молекулы метилового спирта во время адсорбции на платиновом электроде при разомкнутой цени, было оценено Подловченко и Горгоновой [16] методом измерения медленных гальваностатических кривых заряжения — по длине ступеней анодного окисления атомов водорода и осколков метанола (рис. [c.48]

Рис. 6. Гальваностатические кривые заряжения (г = Лй а ,см видимой поверхности) после отмывки платинированного платинового электрода от раствора (по Б. И. Подловченко и Е. П. Горгоновой [16])

Поверхностная концентрация адионов при обратимом потенциале определяется непосредственно из уравнения (18), где — наклон быстрой гальваностатической кривой потенциал — время при t, значительно превосходящем время нарастания в условиях, когда скорость лимитируется стадией переноса заряда, но значительно меньшем времени достижения стационарного состояния. Уравнение (16) может привести к соотношению [c.270]

Быстрые гальваностатические катодные и анодные кривые, характеризующие изменение перенапряжения (т]) во времени, полученные в системе Ре 0,05 М Ре304 с pH 3, схематически приводятся на рис. 17. Как показывает анализ [50], быстрая катодная гальваностатическая кривая в принципе должна иметь три задержки, первая нз которых соответствует адсорбции Н из НзО , вторая — разряду Ре " (при более высоких плотностях тока) и третья — выделению На из НгО. Из расчета видно, что протяженность первой задержки должна быть намного меньше протяженности второй, и ее не так легко наблюдать. При стационарных измерениях соответствующие кривые характеризуются вполне четко выраженными тефелевскими зависимостями для анодного процесса для менее кислых растворов аналогичные зависимости для катод- [c.299]

Рис. 1. Гальваностатическая кривая заряжения для платины в 1 н. НгЗО (Деванатхан, Бокрис и Мел [23]).

Справочник химика 21

Химия и химическая технология