Скорость и равновесие

Таким образом определяют константы скорости и равновесия, например, в процессах гидролиза, гидратации и образования кристаллогидратов, когда имеется многократный избыток воды. Для системы жидкость — твердое характерен еще один тип процессов, в кинетических уравнениях которых нецелесообразно учитывать все компоненты. Если реакция идет в жидкой среде, но один из реагентов мало растворим и содержится в жидкой и твердой фазах, то по мере его расходования происходит растворение и концентрация малорастворимого вещества в жидкости остается практически постоянной. Даже при незначительном избытке такого компонента его не следует учитывать в уравнениях, чтобы не усложнять расчеты. Примером может служить каустификация содового раствора, применяемая в производстве (или в регенерации) едкого натра известковым способом. Реакция протекает по уравнению [c.45]

Анализ уравнения (6.44) показывает, что скорость окисления возрастает с увеличением констант скорости и равновесия и, кроме того, при повышении содержания в газе кислорода. Увеличению степени превращения способствует рост давления, при котором образуется ЗОз например, при Т = 713 К и Р = 0,1 МПа равновесная степень превращения р 0,98, а при давлении 5,0 и 10,0 МПа расчетное значение может составить соответственно 0,997 и 0,998. Это служит основой для внедрения циклических процессов получения серной кислоты под давлением и с применением технического кислорода. Данные о некоторых кинетических характеристиках окисления диоксида серы приведены в табл. 6.1. [c.212]

Константы скорости, так же как и равновесия (если последние представляют собой константы стехиометрического равновесия, выраженные через концентрации, а не через термодинамические активности), до некоторой степени все же зависят от состава раствора. В частности, когда в реакции участвуют ионы, значительное влияние на величины констант оказывает присутствие электролитов. Например, константы скорости и равновесия для реакции СО2 с гидроксил-ионом сильно зависят от состава раствора, причем соли натрия и калия обладают неодинаковым эффектом при одной и той же концентрации (см. главу X). Таким образом, наблюдается зависимость как от состава, так и от ионной силы раствора. Однако в первом приближении при отсутствии других сведений можно принимать, что константы скорости и равновесия остаются одними и теми же в растворах одной и той же ионной силы /, где [c.40]

Какие факторы влияют на скорость и равновесие химической реакции [c.103]

Константы скоростей и равновесий реакций алкильных радикалов [c.245]

Константы скорости и равновесия относятся к числу важнейших характеристик любой химикотехнологической системы. Данные о константах скорости наряду с другими технологическими параметрами (степенями превращения, коэффициентами тепло- и массопередачи и др.) позволяют рассчитать параметры технологического режима (температуру, давление, активность катализатора и т. д.). [c.5]

В химии давно принято искать параллелизм между изменениями констант скорости и равновесия в рядах сходственных реакций, В общем такой подход может оказаться неверным, однако опыт по- [c.45]

Наиболее полной характеристикой кинетических свойств фермента является набор констант скоростей и равновесия отдельных стадии. [c.187]

Теоретическая оценка изменения энтропии при переходе от реагентов к продуктам равновесия или переходному состоянию, хотя и возможна в принципе, требует точного вычисления таких характеристик, как частоты нормальных колебаний, моменты инерции и др., и является труднодостижимой для достаточно сложной системы. Поэтому возможности квантово-механического расчета ограничиваются вычислениями значений АН. По этой же причине задача расчета абсолютных констант скоростей и равновесия по уравнениям (8.103), (8.104) малодоступна. [c.317]

Фронт гетерогенной реакции, характеризующийся кривой изменения концентраций ионов, передвигается в направлении движения раствора со скоростью, зависящей от свойств системы, концентрации ионов, скорости потока и характера ионообменной изотермы. Если обмен ионов происходит с очень большой скоростью и равновесие устанавливается практически мгновенно, то при прямолинейной изотерме точки фронта (кривая неизменных концентраций в зоне реакции) передвигаются с постоянной скоростью. При выпуклой изотерме по мере движения фронта кривая деформируется в следствие того, что ее точки движутся с разными скоростями — точки с большими концентрациями движутся быстрее, чем с меньшими. При вогнутой изотерме, наоборот, быстрее движутся точки фронта с меньшими концентрациями. [c.309]

При исследовании реакции г ис-транс-изомеризации измеряли изменение процентного содержания тра с-изомера за время, равное 100 мин. По приведенным данным для смесей различных составов вычислите константы скоростей и равновесия [c.22]

Вычислите энергии активации прямой и обратной реакций р и дбр, вычислите АЯ° процесса как разность р и Рассчитайте несколько значений констант равновесия. Вычислите ДС°, АН° и Д5° процесса. На основании энергии связи реагирующих молекул обсудите возможный механизм прямой и обратной реакций. Вычислите константы скорости и равновесия при 500, 750 и 800 К. [c.218]

Как влияют давление и температура на скорость и равновесие реакций (термодинамические данные см. в Приложении 1) [c.233]

Рассчитайте термодинамические характеристики реакций и сформулируйте выводы о влиянии давления и температуры на скорость и равновесие реакций. Имеется ли взаимосвязь между кинетическими и термодинамическими параметрами реакций [c.253]

Применеиие. С помощью ГХ проводят качеств, и количеств. анализ термически стабильных орг. и неорг. соед., давление пара к-рых при т-ре колонки превышает 0,001 мм рт. ст. (0,13 Па). ГХ позволяет определять соед., находящиеся в анализируемых пробах в очень малых концентрациях-10 -10 %. Широко используется ГХ и для определения разл. физ.-хим. характеристик (констант межфазного распределения, коэф. активности, констант скорости и равновесия хим. р-ций, коэф. диффузии и др.). [c.468]

Чтобы реакция по уравнению (16) проходила с оптимальной скоростью и равновесие было сдвинуто возможно больше вправо, необходимо исполь-зоиать активатор — растворитель для реагента (метиловый спирт или метилэтилкетон), который, по-видимому, играет важную роль в создании гомогенного раствора мочевины и м-парафина, как это следует из- уравнений (14) и (15). Однако природа и концентрация активатора не должны сдвигать влево равновесие в уравнении (17). Для получения количественных выходов весьма важно подобрать условия, обеспечивающие максимальный сдвиг равновесия вправо на всех стадиях реакции. [c.221]

Межмолекулярный перенос изоалкильных групп протекает быстрее, чем для групп нормального строения с той же молекулярной массой (рис. 5.1). Что касается грег-бутильной группы, то ее перенос на толуол происходит со значительной скоростью и равновесие наступает менее чем за 15 мин. [c.182]

Первые расчеты констант скорости радикальных реакций были выполнены Степуховичем, предложившим в начале 50-х годов метод вычисления А факторов бимолекулярных радикальных реакций [40, 377]. Итог многолетней работы Степуховича и Улицкого по изучению скорости и равновесия радикальных реакций опубликован в монографии [20] и других работах. Конечно, более десяти лет назад, когда готовилась эта монография, сведения о радикальных реакциях различных типов были весьма ограниченными. К настоящему времени значительно увеличилось число надежных данных о скоростях, механизме радикальных реакций, геометрических, механических и термохимических свойствах радикалов и других частиц. Известные трудности расчетов аЬ о стимулируют более активное использование экспериментального материала для создания полуэмпирических методов в кинетике. Сейчас существует по крайней мере три направления, которые ведут к более или [c.6]

Константы скорости и равновесия для случая циклогексаамилозы приведены в табл. 22. Основной вывод, к которому можно прийти, [c.111]

Наиболее нолной характеристикой кинетических свойств фермента является набор констант скорости и равновесия отдельных стадий. [c.240]

Давление оказывает влияние не только на скорость и равновесие процесса полимеризации, но и на свойства обр зующихся полимеров. Из уравнения (69) следует, что увеличение давления приводит к увеличению средней относительной молекулярной массы продуктов реакции по достижении равновесия. Однако уравнение (69) выведено в несколько идеализированном предположении, что ЛУ остается неизменным на всех ступенях процесса полимеризанни. На самом деле по Mei)e увеличения относительной молекулярной массы полимеров их сжимаемость уменьшается, и Д1 уменьшается по абсолютной величине, оставаясь, разумеется, всегда отрицательным. Поэтому возрастание относительной молекулярной массы полимеров замедляется с ростом давления. Ввиду этого в конечном продукте. будет преобладать полимер не с наивысшей степенью полимеризации, а с некоторой иной, относительная молекулярная масса которого определяется давлением, температурой, концентрацией катализатора и природо исходного мономера. Рассмотрим как пример теломеризацию, являющуюся реакцией полимеризации непредельных органических соединений в присутствии веществ, которые реагируют с растундши цепями полимера, образуя крайние группы на концах полимерной молекулы, и обрывают таким образом рост цепей. [c.193]

Так как различные реакции комплексных соединений протекают обычно в водной среде, наиболее частым случаем замещения одного лиганда другим является аквация (акватация) внутренней сферы, т. е. внедрение в нее молекул воды. Процесс этот идет постепенно, причем его скорость и равновесие могут до некоторой степени служить мерой относительной прочности связи подвергающегося замене водой лиганда с данным центральным атомом. Зная, например, что в комплексе [ o(NHз)зXз], [c.461]

СХЕМА ЗД. ВЛИЯНИЕ ОРИЕНТАЦИИ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ РРУПП НА СКОРОСТЬ И РАВНОВЕСИЕ [c.101]

Из этих соотношений наиболее широко применяется ураенение Гаи мета, относящееся К скоростям и равновесиям многих реакции органических соединений, содержащих фенильную и замещенные фенильные группы. В 1930 годах обратили внимание на то, что существует связь между кислотностью замешенных бензойных кислот и рядом химических реакций, например скоростью гвдролиза замещенных этилбёвзоа-тов. Эту корреляцию нллйстрирует рис. 4.2, где графически показана зависимость цк/ко от Ig К/Кс, где ко — константа, скорости гидролиза этилбензоата, к — константы скоростей гидролиза замещенных этилбен-зоатов /(о и /( соответствующие константы кислотной диссоциации. Аналогичные диаграммы для многих других реакций ароматических соединений обнаруживают такую же линейную зависимость от констант кислотной диссоциации замещенных бензойной кислоты. Ни принципы термодинамики, ни кинетические теории не требуют существования таких линейных соотношений, Фактйческн, существуют многочисленные реакции, для которых не удалось обнаружить подобных корреляций. Некоторого понимания природы корреляции можно достичь путем рассмотрения зависимости между линейной корреляцией н изменениями свободной энергии, происходящими в двух процессах. Прямая линия на рис. 4.2 выражается уравнением (т —наклон прямой [c.130]

Несмотря на все онпсанные отклонения состояния реальных продуктов сгорания от идеальной равновесной системы, к ним все же могут быть применены результаты термодинамических расчетов, так ка энергетические реакции горения имеют огромную скорость и равновесие или близкое к нему состояние успевает установиться. Вместе с тем широкий интервал изменения температуры и концентрации позволяет говорить о некоторых средних значениях нелинейных функций исследуемых аргументов. Методы усреднения и перехода от состава микрообъектов ко всему газовому потоку рассматриваются в гл. 4. [c.36]

Представление об индуктивном эффекте объясняет, почему происходит изменение констант скоростей и равновесий нри введении в молекулу какого-либо полярного заместителя. Например, иид гктивнъ1Й эффект хлора в 2-хлорэтиламнне [c.89]

Зиаиие констант скорости и равновесия химических и эчек-трохимических реакций позволяет определить ие только путь каждой реакн.ии и каждого электронного перехода, но и вывести уравнение для соответствующих /. -кривых В то же время, когда выдвигают гипотезу о механизме, сравнение чкспери- [c.56]

На сопряженные химические реакции оказывают влияние как физические, гак и химические свойства среды Такие физические свойства растворителя, как диэлектрическая постоянная, дипольный момент и способность образовывать водородные связи, влияют на константы скорости и равновесия ряда сопря- [c.85]

Распределение электронов в молекуле (которое определяет как химические свойства, так и силовые постоянные связей) зависит от многих факторов одни из них известны, другие нет. Предпринимались попытки разделять электронные взаимодействия на индуктивные, резонансные и эффекты поля для атомов (или групп) на основании химического и физического поведения молекул, содержащих эти группы. Были созданы различные шкалы реакционной способности, в которых замещающим группам или атомам приписывались некоторые относительные величины. Эти величины полезны для предсказаш1я скоростей и равновесий реакций новых молекул [171]. [c.160]

Для определения энергетических (АД ) и энтропийных (А °) параметров на опьгге используют зависимости констант скоростей и равновесий от температуры (см. гл. 2). (Термодинамические параметры могут бьггь определены также прямыми калориметрическими измерениями.) Применяя уравнения химической кинетики к ферментативным реакциям, как, впро- [c.552]

Механизм любой химической реакции включает последовательность стадий, сведения о константах скорости и равновесия по каждой стадии, о составе и геометрии переходного состояния на каждой стадии, о составе и строении сольватных оболочек и др. Кислотно-основные реакции считают более или менее простыми. Основанием дпя такого заключения служат два обстоятельства нещюбный порядок реакций с переносом протона и большая скорость большинства таких реакций. В водных растворах скорость реакции [c.138]