Торможение химического

Рост окисной пленки во времени по законам (ИЗ) и (116) имеет место при соизмеримости торможений химической реакции окисления металла и диффузионных процессов в окисной пленке (окисление железа в водяном паре и углекислом газе, окисление чистой поверхности кобальта в кислороде, окисление меди в кислороде при низком давлении и др.), а также при окислении ряда металлов при высоких температурах, которое сопровождается частичным разрушением заш,итной окисной пленки. [c.65]

Сопоставление уравнений (У.ЗО) и (У.19) дает возможность предложить способ установления природы предельного тока, который, как было показано выше, может быть обусловлен либо диффузионными ограничениями (У.19), либо торможением химической стадии (У.ЗО). Если предельный ток диффузии изменяется в зависимости от скорости вращения электрода, то на предельный ток реакции перемешивание не влияет. Таким образом, если между величинами 1пр и У а> имеется прямая зависимость, то 1пр является предельным током диффузии 1/, если же с изменением величина р остается постоянно, то 1 пр является предельным током реакции р. При одновременном наложении торможений и диффузии и реакции зависимость от )/со имеет место, но она отклоняется от прямолинейной, причем тем больше, чем больше доля химического перенапряжения. Следовательно, изучив влияние перемешивания на скорость электродной реакции, можно установить природу замедленной стадии — диффузии или химического превраш.ения. [c.134]

Предлагаются результаты измерения катодной плотности тока I процессов электроосаждения ряда металлов при нескольких значениях температуры I, но при одном и том же значении перенапряжения т]. Руководствуясь температурно-кинетическим методом, установить для каждого металла природу замедленной стадии (торможениями химической стадии и стадии кристаллизации можно пренебречь), в зависимости от которой и вычислить либо предельную диффузионную плотность тока либо плотность тока обмена 0 при заданной температуре I. [c.150]

При катодном выделении серебра, кадмия, цинка, меди величина плотности тока изменялась с температурой в соответствии с данными табл. V.l. Все измерения i проведены при постоянном значении перенапряжения т] = 0,15 В. Допуская отсутствие торможений химической стадии и стадии кристаллизации, установить для каждого металла природу замедленной стадии, н зависимости от чего вычис- [c.152]

Г.16. ТОРМОЖЕНИЕ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.160]

Между тем известны примеры ускорения твердофазных реакций сжимающим давлением и, наоборот, примеры механической дезактивации (торможения) химических реакций в эластомерах растягивающими напряжениями. Поэтому представляется необходимым рассматривать не энергетический барьер вообще, а химические потенциалы компонентов реакции (исходного вещества, активированного комплекса и конечного продукта) в связи с механическим воздействием на них. В том случае, когда это воздействие распространяется на все компоненты (назовем его гомогенным воздействием), справедливо уравнение Вант-Гоффа (энергетический барьер изменяется и сверху и снизу ), а знак эффекта зависит от того, препятствуют или способствуют механические напряжения изменению объема системы в процессе реакции. [c.4]

Тем не менее представление об уменьшении скорости электродного процесса вследствие торможения химических реакций, происходящих у электрода, может оказаться плодотворным при объяснении ингибирующего влияния адсорбционной пленки на электродные процессы с участием комплексов. Так, Шмид и Рейли [50] считают, что сильное ингибирующее действие адсорбционного слоя на отрицательно заряженные комплексы объясняется торможением превращения этих комплексов в комплекс с меньшим отрицательным зарядом [59, 60], который далее вступает в электрохимическую реакцию. В то время как на свободной поверхности ртути скорость химического превращения комплексов настолько велика, что весь процесс в целом лимитируется диффузией, при наличии адсорбционной пленки скорость химического превращения комплексов может упасть настолько, что будет уже лимитировать весь процесс. [c.277]

Формула (1) была использована авторами [49] для описания процесса формирования СПУ-пленок при использовании реагирующей системы в условиях свободного испарения растворителя, которая характеризуется наличием сильного межмолекулярного взаимодействия в растворе, образованием геля и торможением химического процесса. Однако, для такой системы константа скорости реакции к(х> является функцией времени испарения растворителя I и концентрации раствора [С]. Тогда уравнение (1) будет выглядеть как [c.233]

Ярким примером такого воздействия является торможение окислительных реакций добавками незначительных количеств некоторых веществ — ингибиторов, или антиоксидантов. Вопрос о торможении химических процессов вообще и окислительных в частности занимает большое место в химической кинетике он является составной частью общей проблемы реакционной способности. Однако помимо теоретического аспекта, большую роль здесь играют запросы и нужды практики. С этим вопросом тесно связаны такие проблемы, как стабилизация неустойчивых, легко окисляющихся продуктов, крекинг-бензинов, нефтей, смазочных масел, борьба с детонацией в двигателях внутреннего сгорания, предохранение каучуков и резин от окисления и сгорания, предотвращение окислительной порчи пищевых продуктов, борьба с окислительной деструкцией полимеров в процессе их переработки и эксплуатации и большой круг других вопросов. [c.167]

ТОРМОЖЕНИЕ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ 53. Ингибиторы [c.268]

Вследствие торможения химической реакции концентрация с ( ), соответственно активность а ( ), вещества 8 является функцией плотности тока Поэтому потенциал е но уравнению Нернста (1. 28) для быстрой электродной стадии [c.260]

Второй вопрос, который необходимо было решить при создании аппаратуры нового типа, — это возможность снижения основного параметра многих химических процессов — давления до предела, при котором процесс протекает еще достаточно эффективно. Уменьшение давления упрощает аппаратурное оформление процесса и снижает эксплуатационные затраты. В жидкофазных процессах с участием сжатых газов снижение давления приводит к уменьшению скорости растворения газа, но это можно скомпенсировать увеличением интенсивности перемешивания. Другими словами, за счет улучшения гидродинамического режима аппарата, оцениваемого числом Не, можно настолько увеличить поверхность раздела фаз и условный градиент концентраций, что в отдельных случаях можно будет устранить внешнее диффузионное торможение химической реакции. В этом случае скорость процесса будет определяться скоростью химической реакции на поверхности катализатора. Это подтверждается при увеличении концентрации катализатора. При переходе процесса в кинетическую область скорость химического процесса пропорциональна количеству катализатора. [c.129]

Тушение пожаров составами на основе галогенированных углеводородов происходит в результате торможения химических реакций, поэтому их также называют ингибиторами или флегматизаторами. Наибольшее применение в пожаротушении нашли составы на основе предельных углеводородов, в которых один или несколько атомов водорода замещены на атомы галогена. [c.66]

Вещества, вызывающие торможение химической реакции окисления [c.201]

Формально все такие вещества подходят под определение катализаторов. В тех случаях, когда примесь замедляет процесс, протекавший в присутствии какого-нибудь катализатора, примесь называют ядом в тех случаях, когда процесс до прибавления примеси протекал без явного участия катализатора, примесь называют отрицательным катализатором. Достаточно элементарного рассмотрения явления по существу, чтобы убедиться, что понятие отрицательного катализа не имеет смысла. В самом деле, нет никаких опытных данных или теоретических оснований, позволяющих ожидать возможности торможения химического взаимодействия межд < лю-лекулами путем увеличения энергии активации, уменьшения стерического фактора или как-нибудь иначе прибавлением отрицательного катализатора. Даже если допустить, что в контакте с катализатором молекулам реагировать почему-либо труднее, ничто не может заставить реакцию избрать этот невыгодный путь при наличии более легкого — молекулы будут реагировать в тех участках объема, где катализатора в непосредственном контакте с ними нет. Если [c.60]

Развитие исследований ио торможению окисления с самого начала было тесно связано с запросами практики. В настоящее время антиокислители применяют для стабилизации крекинг-бензинов и защиты каучука от старения, снижения смолообразования в моторных, турбинных и трансформаторных маслах, предохранения от порчи пищевых жиров и т. д. Большой материал по торможению химических реакций, накопленный к тридцатым годам этого века, собран в монографии К. Бейли [15] [c.238]

В настоящее время применяются огнегасительные составы на основе галоидированных углеводородов, представляющие собой газы или легкоиспаряющиеся жидкости. При введении их в зону горения происходит интенсивное торможение химической реакции горения, в результате чего оно прекращается. [c.281]

ВЕЩЕСТВА, ВЫЗЫВАЮЩИЕ ТОРМОЖЕНИЕ ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ [c.189]

Какие тушащие вещества вызывают торможение химической реакции окисления [c.198]

Как показывает опыт, скорость реакций зависит от природы веществ и от условий, в которых вещества взаимодействуют. Ответ па вопрос, почему эти причины влияют на скорость реакций, связан с изучением механизма химического взаимодействия, т. е. с изучением внутренних изменений, которым подвергаются молекулы реагирующих веществ. Ввиду этого в область химической кинетики входит как изучение скорости реакций, так и исследование их механизма. Знание законов химической кинетики позволяет управлять химическими реакциями, регулировать их скорость в желательном направлении. Можно ускорить в нужной степени тот или иной химический процесс, добиваясь более эффективного использования заводской аппаратуры, или, наоборот, замедлить процесс, если он сам по себе идет слишком бурно, что нередко бывает нецелесообразным или даже опасным. Большой интерес представляет и торможение химических процессов, приносящих вред народному хозяйству, например замедление коррозии металлов, старения каучуков и некоторых других. [c.75]

Автоматические системы подавления взрывов (АСПВ). Взрывоподавление основано на торможении химических реакций, достигаемом подачей в зону горения огнетушащих составов, и наличии некоторого промежутка времени от момента возникновения взрыва до его максимального развития. Этот промежуток времени, условно названный периодом индукции Тинд, зависит от физико-химических свойств горючей смеси, а также от объема и конфигурации защищаемого аппарата. Давление в аппарате при взрыве в период индукции растет сравнительно медленно. Например, для большинства горючих углеводородных смесей время индукции составляет приблизительно 20% от общего времени взрыва. [c.176]

Ускорение И]1И торможение химической реакции, обусловленное введением объемных замесгигелей в молекулу тгалонного соединения. [c.42]

Ускорение или торможение химической реакщш, обусловленное введением объемных заместителей в молек лу эталонного соединения. [c.259]

При исследовании диффузионных токов на ртутном капельном электроде ( 65) предполагалось, что при протекании суммарной эйектродной реакции ни одна химическая реакция не является замедленной. Торможение химической реакции точно так же ведет к уменьшению величины полярографических токов, как это имело место для стационарных предельных токов ( 70). В то время как при исчезновении торможения (к -> оо) при поддержании одного и того же среднего тока перенапряжение становится-исчезающе малым, для конечного значения к, согласно определению, на электроде устанавливается определенное значение перенапряжения реакции. При этом предполагается, что концентрации С] веществ Sj, из которых образуется вещество S с концентрацией с, значительно больше, чем с, считая, что коэффициенты диффузии Dj и D одинаковы по порядку величин. Поэтому при появлении только перенапряжения реакции при протекании тока можно считать равновесную концентрацию с вещества S, образующегося в результате замедленной реакции, приблизительно постоянной и независимой от i. Концентрацию с можно рассчитать по закону действия масс из величин j. Истинная концентрация с (е, i) должна быть для замедленной реакции значительно меньше, чем с, и при решении данной проблемы необходимо проследить изменение этой концентрации как во времени, так и в пространстве (в объеме электролита), как это было сделано в предыдущих параграфах. [c.299]

В предыдущих главах было показано, что торможение химических реакщш в газах, в жидкой фазе и на поверхностях является типичной чертой цепных процессов радикального типа, н очень показательно, что те соединения, которые являются ингибиторами радикальных цепных реакций, тормозят также энзиматические процессы. [c.309]

Огнегасительные средства на основе галогеР1углеводородов относятся к ингибирующим или флегматизирующим средствам, так как тушение происходит в результате торможения химических реакций. Наиболее эффективное действие оказывают бром, фтор- производные метана и этана. При этом реакционная способность и склонность к термическому разложению зависят от галогена, замещающего водород. Они повышаются в ряду фтор — хлор — бром — иод. [c.375]