Определение положения функциональных групп (карбонильных групп)

Определение положения функциональных групп (карбонильных групп) [c.332]

Отнесение полос нельзя осуществить на основании единственного спектра лигнина. Необходимо также снятие спектров производных лигнина и его модельных соединений. У производных наблюдается сдвиг положения или исчезновение полос поглощения определенных структурных элементов. При получении производных используют метилирование, ацетилирование, восстановление, сульфирование, превращение в соли, что дает возможность установить различные функциональные группы, например гидроксильные или карбонильные [1151. [c.131]

Душистые вещества с углеродной цепью нормального строения отличаются по запаху от аналогичных соединений с разветвленной цепью углеродных атомов, особенно сильно сказывается наличие третичного атома углерода, гетероатомов. Присутствие и положение в молекуле душистого вещества функциональной группы также влияет на направление и силу запаха соединения. Увеличение числа углеродных атомов выше определенного предела ведет к ослаблению и исчезновению запаха. Существенно влияют на силу и характер запахов различные формы изомерии. Запах циклических соединений усиливается при введении одного гетероатома. Введение гидроксильной группы иногда ослабляет силу запаха соединения, а этерификация этой группы восстанавливает ее. Присутствие двух одинаковых функциональных групп в ряде случаев ведет к ослаблению запаха. Особенно влияет на него наличие карбонильной группы (см. главы 7-9). Вышеперечисленные факторы при изучении связи между строением и запахом душистых веществ всегда рассматриваются в их взаимосвязи. [c.8]

При определении количественного и качественного состава кислородсодержащих соединений широко применяется инфракрасная спектроскопия благодаря наличию характеристических полос кислородных функциональных групп 3400—3600 см — валентные колебания атомов водорода гидроксильных групп кислот и фенолов, 1650—1740 см —валентные колебания карбонильной группы кислот, кетонов, сложных эфиров (лактонов), ангидридов кислот, амидов. Показано [49], что с помощью специфических химических реакций возможно провести идентификацию полос поглощения карбонильных групп различных классов соединений. Так, обработка карбоновых кислот бикарбонатом натрия приводит к образованию карбоксилатанионов, для которых характерно поглощение в области 1580—1610 см . Дальнейшая обработка образца гидроксидом натрия при нагревании вызывает омыление сложных эфиров, лактонов, ангидридов и образование карбоксилатанионов. В результате в области 1650— 1740 СМ наблюдается только поглощение кетонов. Пользуясь групповыми интегральными коэффициентами поглощения (для карбоновых кислот 1,24-10 л/(моль-см), сложных эфиров 1,15 10 кетонов 0,72-10 л/(моль-см) [50], можно определить концентрацию соединений каждого типа. Применение методов ИК-спектроскопии в исследованиях состава нефтей 51] позволило обнаружить и количественно оценить наличие карбоновых кислот, фенолов, амидов, 2-хинолонов. Отмечено, что точность анализа значительно снижается вследствие межмолекулярной ассоциации компонентов, что приводит к уменьшению интенсивности поглощения групп и занижению результатов. Повышение точности достигается разбавлением растворов и использованием в качестве растворителей тетрагидрофурана или дихлорметана. Однако более значительные ошибки возникают из-за неверной оценки молекулярных масс определяемых соединений и наличия в молекуле более одного гетероатома. Исправление этого положения возможно препаративным выделением одного класса соединений и установления коэффициента поглощения данной функциональной группы. [c.50]

Наличие бензольного кольца и различных функциональных групп делают лигнин способным к большому числу разнообразных реакций, характерных для различных классов органических соединений. Так, реакция образования фенолятов имеет важное значение при щелочных методах делигнификации древесины. Все свободные гидроксильные фуппы способны к реакциям алкилирования и ацилирования (этерификации). Гидроксилы бензнлового спирта и бензилэфирные фуппы во многом определяют поведение лигнина при сульфитных и щелочных методах варки целлюлозы. Фенольные гидроксилы способствуют реакциям окисления лигнина, а также активируют бензилспиртовые гидроксильные фуппы и определенные положения бензольного кольца к реакциям замещения. Во многих реакциях лигнина, в том числе при делигнификации, принимают участие карбонильные фуппы. Наиболее характерная реакция бензольного кольца [c.423]

Все же определение абсолютной конфигурации является довольно трудной задачей по целому ряду причин. Для данного типа хрод1офоров неизвестно положение системы октантов, связанной с поглощающей группой, или, в более общем случае, положение элементов симметрии, если только мы имеем дело не с карбонильным хромофором. Кроме того, в функциональных группах, перечисленных выше, разрешено свободное вращение, что приводит к существованию смеси ротамеров [1, 2], которые заведомо имеют оптическую активность, отличающуюся по [c.194]

Решение ряда синтетических задач часто требует введения заместителя не в а-, а в (З-положение тиофенового кольца, или подавления нежелательной реакции в боковой цепи, или ограничения способности к замещению в кольце одной группой. Первые две задачи, как видно из изложенного, решаются путем комплексообразования уже имеющейся в кольце функциональной группы, например, карбонильной или аминометильной с апротонной или протонной кислотой. В таким образом частично дезактивированную, но все еще способную к электрофильному замещению систему удается ввести второй заместитель, притом, что существенно, в определенное положение. Третья из этих задач может быть решена путем использования способности тиофепа и его замещенных образовывать за счет присоединения протона а-комплексы, которые являются достаточно устойчивыми вследствие делокализации положительного заряда по сопряженной системе кольца с участием серы. [c.89]

Простейшие А. имеют менее 10, наиболее сложные— более 50 атомов углерода. В состав А., кроме углерода, водорода и азота, обычно входит кислород, присутствующий в гидроксильных, метоксильных, сложноэфирных, эфирных, лактонных и карбонильных группах. В молекулах сложных А. могут содержаться полициклич. системы — насыщенные, ненасыщенные или ароматизированные частично или полностью. Установление строения А. часто является сложной задачей. Работа здесь обычно сводится к определению характера групп, в состав к-рых входят атомы кислорода и азота, и расщеплению молекулы А. до осколков уже известного строения. Окончательно строение устанавливается синтезом. По спектрам поглощения в-ва устанавливают наличие функциональных групп и их положение. Определение величины рАГ дает возможность сделать нек-рые выводы о строении азотсодержащей части молекулы. Для выясне- [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология