Метилметакрилата сополимер со стиролом анализ методом ТСХ

В работе описана возможность применения метода ГПХ в сочетании с ИК-спектросконией для исследования связи между функциональностью и молекулярным весом полимеров третьего типа и для анализа концевых групп олигомеров первого типа. Использование для калибровки специальных низкомолекулярных образцов (внутренних стандартов) с различными функциональными группами позволило авторам получить концентрационные зависимости для каждого типа РФГ от элюентного объема. Так, при исследовании сополимеров стирола с метилметакрилатом для калибровки использовали внутренний стандарт (фенилбензоат), имеющий полосы поглощения при 698 и 1731 см . Первая из указанных полос характеризует долю стирольных звеньев в сополимере, а вторая — концентрацию карбонильных групп в метилметакрилат-ных звеньях. [c.221]

Метод Дюма универсален и позволяет определять азот в соединениях любого химического строения. При анализе сополимеров стирола с акрилонитрилом, с метилметакрилатом и акрилонитрилом, АБС-пластиков и различных композиционных материалов на их основе микрометодом Дюма получаются плохо воспроизводимые результаты. Это, ио-видимому, связано с особенностями высокотемпературного разложения полистирольной части сополимеров в атмосфере диоксида углерода, при котором может образоваться некоторое количество метана, искажающее результаты газометрического определения азота. [c.146]

Экспериментальные результаты, полученные при фракционировании сополимера стирола и метилметакрилата в разных системах растворитель — осадитель, качественно подтвердили эти и некоторые другие выводы теории [32—35]. Это дало основание использовать изложенный расчетный метод для сравнительного анализа различных способов фракционирования сополимеров. Помимо последовательного осаждения, были рассмотрены перекрестное [36] и разветвленное [37] фракционирование. [c.219]

Принцип определения основан на восстановлении ненасыщенной связи метилметакрилата в а- и З-положениях в системе растворителей бензол — этанол —вода с добавлением тетраалкил-аммония. Этим методом удается определить до 0,1 - ) непрореагировавшего мономера, считая на полимер, с точностью 3%. Чувствительность анализа ограничена слабой растворимостью полимера. Метод пригоден и для определения остаточного мономера в сополимерах метилметакрилата со стиролом. [c.144]

Химический метод анализа сополимера стирола с метилметакрилатом см. на стр. 92. [c.63]

В работе [1225] для определения состава сополимеров стирола с метакрилатами использовали методы пиролитической газовой хроматографии, спектроскопии ПМР и элементного анализа на углерод. Анализ метилметакрилат-стирольных и бу-тилметакрилат-стирольных сополимеров пиролитической газовой хроматографией проведен в работе [1226]. Разработан новый метод определения относительных реакционных способностей в реакциях сополи.меризации двойных и тройных смесей, основанный на использовании газовой хроматографии при установ- [c.285]

Разработан метод пиролитической газовой хроматографии для количественного определения состава многокомпонентных полимерных систем, который был применен для анализа смесей полиизопрен—полиметилметакрилат—полистирол и блок-сополимеров изопрена с метилметакрилатом и стиролом [1791]. [c.354]

Анализ трехкомпонентных полимерных смесей и соответствующих сополимеров на основе изопрена, стирола и метилметакрилата рассмотрен выше при описании точности метода ПГХ [98, 130], при этом для расчета пирограмм использовали либо относительные величины, либо метод внутренней нормализации площадей пиков характеристических продуктов пиролиза. При определении количественного состава многокомпонентных систем, включающих сополимеры, расчет можно проводить как на основе одной градуировочной зависимости аналогично предыдущим случаям, так и на основе нескольких градуировочных прямых для каждого сополимера, входящего в состав анализируемого образца, в зависимости от числа мономерных звеньев разного строения в сополимере. Рассмотрим примеры определения количественного состава многокомпонентных систем, включающих сополимеры. [c.175]

Анализ сополимера стирола и метилметакрилата можно осуществить методом фракционирования по составу. При этом проводят дробное осанадение продукта сополимеризации (см. стр. 177) в сочетании с определением элементарного состава полученных фракций. Состав сополимера рассчитывают по содержанию углерода. [c.324]

Пример 2. Продукт содержал, согласно анализу (по прямому определению кислорода и ультрафиолетовому спектру), 29,6% стирола и 70,4% метилметакрилата. Фракционное осаждение из растворов бензол — хлорбензол (1 1) и бензол — ацетон (1 1) при помощи соответственно метанола и петролейного эфира (температура кипения 60—80°), дало три фракции (рис. 75,6). Анализ показал, что первая и третья фракции являются гомополимерами, чистота которых превышает 97%. Средняя фракция содержала 30,3% стирола и 69,7% метилметакрилата. Повторное осаждение этой фракции из каждой из примененных систем растворитель — осадитель позволило разделить ее на две фракции, отличающиеся по содержанию стирола только на 2%. Форма кривых фракционного осаждения указывает на наличие в качестве компонентов привитых или блок-сополимеров [21 ]. Циклизация методом, применявшимся в примере 1, не привела к измеримым изменениям инфракрасного спектра. Среднечисловой молекулярный вес сополимера, определенный при помощи осмометрии, составляет 260 ООО при х=0,44. Предельное число вязкости в бензоле равно 2Ъмл-г" при 1=0,35 (гл. 6, стр. 255). Значения х и указывают, что продукт является скорее линейным, чем разветвленным (однако наличие связи между величинами х и и разветвленностью еще не доказано [12]). [c.327]

В работе Хэслэма и Шопперта описаны методы определения пластификаторов, а также анализ сополимеров полициклогексил-метакрилата, полиэтилакрилата и сополимера, полученного из метилметакрилата и стирола. [c.91]

Эффект, наблюдаемый для гомополимеров стирола, может быть также использован при анализе его сополимеров. Так, например, было показано, что спектроскопия ЯМР представляет собой хороший метод характеристики распределения мономерных остатков в сополимерах стирола и бутадиена [524] или метилметакрилата [544]. Принцип этого метода можно проиллюстрировать путем сравнения спектров, которые ожидаются для сополимеров, содержащих 50 мол.% стирола, причем стирольные остатки распределены либо случайно, либо в длинных блоках. В первом случае длинные цепи, состоящие из остатков стирола, наблюдаются редко и поэтому поглощение, характерное для фенильпых атомов водорода, проявляется в виде отдельного пика, в то время как для сополимера имеет место расщепление этого пика, подобное расщеплению, отмеченному для гомополимеров стирола. Кроме того, диамагнитное экранирование, создаваемое ароматическими кольцами, влияет на положение линий поглощения сополимера, что дает возможность оценить число сомономерных остатков, располагающихся рядом с О, 1 и 2 остатками стирола. С помощью спектроскопии ЯМР изучалась также последовательность мономерных звеньев в сополимерах винилхлорпда и вини-лиденхлорида [545]. В данном случае наиболее удобно сосредоточить анализ на области спектра, содержащей линию поглощения, характерную для метиленовых атомов водорода поливинилидепхлорида. Эта линия появляется в гомополимерах винилиденхлорида в виде синглета, однако в сополимерах, в которых остатки винилиденхлорида располагаются рядом с винилхлоридными звеньями, спин-спиновое расщепление, являющееся результатом взаимодействий с а-водородными атомами, создает сателлитный пик, который может быть использован для характеристики распределения мономерных звеньев вдоль молекулярной цепи. [c.187]

Наиболее распространенный способ, применяемый для доказательства образования Б.,— сравнение результатов турбидиметрич. титрования исследуемого сополимера, составляющих его гомополимеров и их физич. смеси. Для идентификации Б. широко используют элементный химич. анализ в сочетании с массовым методом (распространен термин весовой метод ) определения количеств отмываемых гомополимеров и составлением баланса исходных и полученных после реакции веществ. Осуществление химич. реакций в цепях Б. может дать сведения о длине, способе соединения и распределении полимерных блоков в макромолекулах (если эти параметры неизвестны из условий синтеза). Напр., для определения состава и способа соединения разнородных полимерных блоков Б. стирола и метилметакрилата можно использовать реакцию циклизации [c.135]

Для анализа сополимеров метилметакрилата или этилендимет-акрилата с р-С14-стиролом были использованы методы сжигания и прямой дозиметрии Константы сополимеризации мономеров были определены при 60 и 132° С полученные величины в пределах ошибок эксперимента совпадают с имеющимися в литературе. Хотя возможные изотопные эффекты не учитывали, было высказано предположение о целесообразности применения стирола, меченного в ядре. [c.459]

Другим направлением исследований кремнийсодержащих полимеров является синтез и изучение свойств сополимеров различных непредельных кремнийорганических соединений со стиролом и метилметакрилатом [235—237]. Методами ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии, термомеханики, дифференциально-термиче-ского анализа изучены стуктура и структурные превращения сополимеров [238]. [c.91]

Рентгенографическим методом при больших и малых углах, а также электрономикроскопически, изучалась структура и морфология сополимеров, приготовленных прививанием на полиэтилене, предварительно облученном гамма-лучами, различных мономеров стирола, винилацетата, вннилтолуола, акрилонитрила, метилметакрилата. Анализ рентгенограмм нри больших углах позволяет проследить изменение кристалличности полимера, подвергавшегося прививанию, а также деформации кристаллической решетки полиэтилена как функции природы, частоты и длины прививок на полиэтиленовых цепях. Центральное рассеивание рентгеновских лучей дает важные сведения о распределении объемов кристаллов п позволяет показать, как нри дифракции нри больших углах, что реакции прививания часто бывают гетерогенными и приводят к сосуществованию трех фаз одной, состоящей из непривитого полиэтилена, второй — из привитого сополимера и третьей — из гомополимера. [c.168]

К технически важным сополимерам, содержащим немного акрилонитрила, относятся сополи.мер стирола с акрилонитрилом, нитрильный каучук и АБС [к АБС-сополимерам относятся привитые сополимеры на основе акрилонитрила, бутадиена и стирола (рис. 6.22)]. Соотношение акрилонитрил—стирол можно определить по величине D oulDiam- Описан метод [511], позволяющий разложить спектр АБС на отдельные составляющие. Анализ блоков сополимеров акрилонитрила с метилметакрилатом, метилмет-акриловой кислотой. метнлакрилонитрилом дан в разд. 5.6. [c.282]

Способ Национального бюро стандартов США анализа сополимеров на основе метилакрилата, метилметакрилата, этилакри-лата, стирола и др. методом газо-жидкостной хроматографии продуктов пиролиза сополимеров. Описана методика пиролиза. [c.152]

Часто трудно установить, связаны ли различные полимеры химическими связями или они составляют просто гомогенную смесь. В этих случаях применяют другие аналитические методы. Например, термический анализ позволяет отличить блоксоноли-меры этилена с пропиленом от смесей гомополимеров [48]. Во многих случаях простая экстракция может позволить отличить сополимеры от смесей. Например, содержание экстрагируемого каучука в смеси ПС с диспергированным в нем каучуком характеризует глубину механохимических превращений. С другой стороны, в этой системе легко сшивается перекисью бензоила только каучук, после чего свободный ПС может быть экстрагирован [64]. Еще один пример гомополимеры стирола и метилметакрилата могут быть отделены друг от друга и от их сополимеров методом фракционного осаждения [114]. Точность такого определения зависит, конечно, от состава композиции и молекулярных масс полимеров. [c.122]

Различная реакционная способность различных олефинов к действию указанных инициаторов использована для создания метода определения типа реакционноспособного интермедиата, образующегося в реакций. К реакционной, системе добавляют экви-мольную смесь -стирола и метиЗтметакрилата. После окончания реакции полимер осаждают метанолом и анализируют сожжением для определения его состава. Анионы реагируют с образованием полимера, состоящего из фрагментов метилметакрилата катионы дают только полимер, включающий звенья стирола. Радикалы приводят к сополимеру, который содержит приблизительно равное число звеньев стирола и метилметакрилата. Данные табл. 4 подмазывают, что состав полимера и, следовательно, прир оду Инициатора можно без труда определить из результатов элементного анализа, обычно с точностью 0,2%. [c.85]