Кристаллические структуры основных солей

Кристаллические структуры основных солей. Первое, что следует отметить в структурах гидроксосолей, — это существование широкого диапазона отношений ОН М [c.374]

Кристаллическая структура основных солей [c.56]

Абсолютно бессмысленны графические формулы солей (средних, основных и кислых), так как соли имеют кристаллическую структуру, в которой молекул нет. [c.81]

Большое значение при соосаждении электролитов имеют структура и старение осадков коллоидальных гидроокисей и сульфидов металлов. Например, свежеосажденные гидроокиси трех- и четырехвалентных металлов вначале состоят из частиц аморфной структуры. При стоянии осадков внутри аморфных частиц образуются кристаллические участки и частицы постепенно распадаются на более мелкие кристаллические частицы. Образующиеся отдельные кристаллы растут и объединяются в агрегаты или сростки в виде цепочек или сетчатых структур. Гидроокиси, основные соли и сульфиды двухвалентных металлов обнаруживают с самого начала кристаллическое строение. Они имеют слоистые решетки и проявляют склонность к образованию твердых растворов. При старении осадков их поглотительная способность уменьшается. Соосаждение состоит в поглощении растворенных веществ из раствора в процессе образования осадка. В противоположность этому, при адсорбции электролиты поглощаются уже готовым твердым сорбентом. [c.80]

При обсуждении различий между солями оксокислот и сложными оксидами в гл. 11 подчеркивалось, что между этими двумя группами соединений не существует четкой и резкой границы, Что касается кристаллических структур сложных оксидов, то их можно разделить на два основных класса. [c.289]

Свойства. Бесцветное вещество. При кипячении с водой переходит в основную соль. При 140°С начинается разложение при 295,5 °С давление Oj составляет 700 мм рт. ст. В 100 мл воды растворяется 5,7-10 г соли. d 4,4 (пикнометр.) d 4,51 (рентген.). Кристаллическая структура гексагональная, тип кальцита (а=4,65 А с= 15,03 А). Легко растворяется в кислотах. [c.1128]

Гидроокись двухвалентного кобальта образуется при добавлении раствора едкого натра или гидроокиси аммония к растворам солей двухвалентного кобальта. При обычной температуре, особенно без доступа воздуха, и при осаждении небольшим избытком раствора гидроокиси натрия сначала образуется осадок синего цвета. Синий осадок постепенно становится фиолетовым и, наконец, розовым. Это превращение осадка в устойчивую розовую форму ускоряется при нагревании. Рентгенографически установлены кристаллическая структура обеих модификаций и большая дисперсность синего осадка [851]. Синей модификации приписывают формулу основной соли Со(0Н)С1 или гидратированной закиси кобальта СоО Н2О розовый осадок представляет гидроокись кобальта Со (ОН) 2. Последняя медленно окисляется кислородом воздуха, превращаясь в Со(ОН)з с изменением цвета из розового в бурый. Окисление ускоряется добавлением хлора, брома, перекиси водорода и других окислителей. [c.12]

В 1957 г. Б. А. Долгоплоск с сотрудниками сделали вывод о микрогетерогенном характере вулканизационной структуры металлоксидных вулканизатов карбокси-л атного каучука, исходя из представления о несовместимости солевых вулканизационных связей с неполярной частью каучука и образовании частиц кристаллического осадка основных и средних солей карбоксильных групп. Для доказательства этого положения карбоксильные группы были нейтрализованы едким натром. Хотя образование солевых поперечных связей при этом невозможно, полученные продукты имеют при 20 °С комплекс свойств, характерный для солевых вулканизатов (в частности, повышенную прочность), что свидетельствует об агрегации ионизированных групп и ус- [c.56]

В выяснении строения макромолекулы ДНК решающую роль сыграл рентгеноструктурный анализ волокон, вытянутых из литиевой соли ДНК (Уилкинс). Рентгенограммы этих волокон бедны (всего ок. 100 рефлексов), т. к. кристаллическая структура несовершенна. Однако основные топологические принципы упаковки получаются довольно непосредственно из анализа рентгеноструктурной картины 1) полимерная цепь ДНК — двухзаходная спираль, 2) боковые группы, т. е. азотистые основания, заполняют всю внутреннюю часть спирали, укладываясь в ней подобно столбику монет. [c.193]

Подавляющее большинство кристаллофосфоров, имеющих наибольший практический интерес, представляет собой синтезированные порошки с весьма сложной и сильно нарушенной кристаллической структурой. Как указывает В. Л. Левшин в упомянутой монографии, они представляют собой в структурном отношении кристаллы, решетка которых в одних местах деформирована, а в других разрушена разнородными примесями, к которым, помимо собственно активирующей примеси, относятся анионы соли активатора, ионы, возникающие при разложении плавня, и разнообразные окислы веществ, хотя и родственных основному веществу решетки, но не тождественных с ним. Сложность структуры указанных [c.98]

Безводный сульфат железа (HI) Fe2(S04)-ЭНгО — белый или желтоватый порошок. Кристаллогидрат имеет кристаллическую структуру. Соль расплывается на воздухе, образуя коричневую жидкость. Сульфат железа растворим в воде, нерастворим в концентрированной серной кислоте. Он хорошо гидролизуется. Водный раствор его окрашен в красно-бурый цвет. При кипячении водного раствора осаждаются основные соли железа. [c.160]

В связи с малым изменением атомных радиусов в конце ряда переходных элементов физические свойства элементов VIII группы относительно близки к свойствам элементов подгрупп хрома и особенно марганца и элементов подгруппы меди. В тех случаях, когда соседние элементы проявляют одинаковые валентности, обнаруживается значительное сходство ряда свойств соединений, этих элементов сходны кристаллические структуры, растворимость солей, способность образовывать комплексные соединения, составы кристаллогидратов, кислотно-основные свойства гидроокисей однако окислительно-восстановительные свойства соединений разных элементов при одной и той же валентности могут существенно отличаться [1]. [c.571]

Соли Ре + во мнбгом похожи на соли Mg +, что обусловлено близостью радиусов ионов (у Nig + г, = 66 пм, у Ре + п — 74 пм] , Это сходство относится к свойствам, определяемым, в основном, межионными и ион-дипольными взаимодействиями (кристаллическая структура, энергия решетки, энтропия, растворимость в воде, состав и структура кристаллогидратов, способность к комплексообразованию с лигандами, обладающими слабым полем). Наоборот, не проявляется аналогия в свойствах, связанных с электронными взаимодействиями (способность к реакциям окисления-восстановления, образование комплексов со значительной долей "ковалентной связи). На рис. 3.127 сопоставлены энтропии кристаллических соединений Ре + и М +. При сравнении рис. 3.127 и 3.125 прослеживается степень сходства и различия двухвалентных состояний элементов семейства железа между собой и между Ре и Мд, принадлежащим к разным группам периодической системы элементов. [c.562]

Термическая дегидратация и конденсация. Многие кристаллические фазы, содержащие в решетке гидроксильные группы, при нагревании соединяются в новые структурные элементы, образуя мостики из атомов кислорода и отщепляя воду. Реакция конденсации осуществляется за счет перемещения протона по водородной связи соседних групп ОН. Реакционноспособные группы ОН есть, например, в кристаллических кислотах, гидроксидах металлов, кислых и основных солях, а также во многих силикатных структурах. Примерами таких реакций могут служить дегидратация борной кислоты, дегидратация гидроксида магния, конденсация гидрофосфата натрия (в результате реакции образуется дифосфат, структурные единицы которого состоят из двойных тетраэдров фосфата с мостиковым атомом кислорода), конденсация силикатов [в результате более сложной твердофазной реакции из серпентина (слоистой структуры присоединёния) при отщеплении воды образуются ортосиликат магния (островковая структура) и диоксид крем-ЛИЯ (объемная структура)] [c.434]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Были найдены также следующие основные кальциевые соли ЗСа(0Н)2 Са(С104)2-12Н.,0 и Са(0Н),-Са(СЮ,).2-2—4 0 и установлена их кристаллическая структура . Опубликованы данные о коэффициентах адиабатического сжатия водных растворов перхлоратов кальция и стронция. Измерена электропроводность растворов перхлората стронция в системе метанол—ацетон . [c.50]

ОН М в общем случае ОН-группы являются общими для координационных групп различных атомов металла, так что можно выделить взаимосвязанную систему ОН и М. Такой протяженный комплекс гидроксид-ион — металл может быть конечным нли бесконечным (одно-, дву- или трехмерным), и при описании структур гидроксооксосолей обычно сначала выделяют М—ОН-комплекс, а затем показывают, как такие комплексы соединены друг с другом в кристаллической основной соли. Описание структуры в терминах М—ОН-комплекса — это в значительной степени вопрос удобства. Например, система М—ОН может быть одно- или двумерной, а оксо-ионы могут связывать эти одно- или двумерные фрагменты в обычную трехмерную структуру, т. е. в структуру, не являющуюся ни цепочечной, НИ слоистой. Так, например, в то время как Си2(ОН)зХОз и 7п5(0Н)8С12-Н20 имеют слоистые структуры, Си (ОН) Юз, Ре(0Н)504, 2п2(0Н)2304 и 2п5(ОН)б(СОз)2 имеют трехмерные структуры, хотя хорошо видно, что они построены пз одио-или двумерных фрагментов М—ОН. Следует подчеркнуть, что не существует простой зависимости между отношением ОН М 1 возможными типами комплексов М—ОН. В предположении, что к.чждая группа ОН связана с двумя атомами металла, при отношении 0Н М>1 возможно образование как циклических, так и линейных М—ОН-комилексов. Некоторые из комплексов М—ОН в основных солях, образованных из разбавленных растворов с высоким отношением ОН М, сходны со структурами конечных продуктов гидролиза, а именно со структурами соответствующих гидроксидов или оксидов металла. [c.375]

Процесс конденсационного образования золей гидроксидов алюминия и железа можно рассматривать состоящим из трех взаимосвязанных стадий гидролиза, возникновения в пересыщенном растворе зародышей твердой фазы, роста зародышей и превращения их в частицы, образующие микрогетероген-ную систему последняя стадия происходит путем коагуляции первичных частиц (зародышей). Электронно-микроскопические исследования показали, что частицы возникающих золей вначале имеют вид глобул с.аморфным строением и лишь с течением времени приобретают кристаллическую структуру. В этом заключается основная специфика коагуляции гидроксидов алюминия и железа в момент их образования при гидролизе солей, используемых в качестве коагулянтов при обесцвечивании и осветлении воды. [c.610]

В исследованиях АКХ МЖКХ РСФСР и ВНИИ ВОДГЕО выяснилось что полнота извлечения коагулянта из осадков при обработке их кислотами зависит от их химического состава, структуры и формы содержащегося в них оксида алюминия. Аморфный осадок легко, а кристаллический — трудно растворим в кислотах. Хорошо растворимые в кислотах формы оксида алюминия сохраняются в осадках в течение 15—30 дней после их образования. При обработке осадков серной или соляной кислотой образуется А1г(504)з или А1С1з в определенных условиях могут быть получены основные соли А12(0Н)5С1 и А12(0Н)4304, которые обладают более эффективным действием, чем средние соли. [c.933]

Металлизацию связи в полупроводниках мы понимаем как ослабление связи электронов внутри ковалентных мостиков, размывание последних, более или менее сильное в зависимости от атомного номера. Вследствие этого энергия активации валентных электронов уменьшается, но не исчезает. Переход электронов в состояние электронного газа наступает обязательно во всех кристаллохимических группах полупроводников с увеличением атомного веса элементов, когда вещество кристаллизуется в другой структуре и приобретает свойства металла. При сопоставлении изменения свойств в рядах соединений-аналогов со свойствами атомов, их образующих, мы обратили внимание на то, что при переходе в рядах аналогов от одной кристаллической структуры к другой очень сильно меняются такие энергетические характеристики атомов (или точнее остовов атомов), как суммарный групповой ионизационный потенциал и константа электросродства. Позже мы вернемся к этим характеристикам. Изменение свойств веществ в изоэлектронных рядах, о чем сообщалось ранее [1], свидетельствует о нарастании нонности связи также в пределах основного, ковалентного типа взаимодействия. Так, например, внешний вид веществ от простого вещества IV группы до соединения А В меняется таким образом, что вещества становятся все-больше и больше похожи на соли, цвет их становится более светлым.. В соответствии с цветом, а следовательно, с оптическими свойствами меняются и ширина запрещенной зоны и другие свойства, что, естественно, следует из увеличения разницы в химической природе компонентов. [c.98]

Показано также [63, 64], что полнота извлечения коагулянта из осадков при обработке их кислотами зависит от химического состава осадков и структуры содержащейся в них окиси алюминия, которая может находиться в аморфной и кристаллической форме. Первая форма хорошо, а вторая — плохо растворяется в кислотах. Хорошо растворимые в кислотах формы окиси алюминия сохраняются в осадках в течение 15—30 дней. При обработке осадков серной или соляной кислотами образуются средние соли А12(504)з или А1С1з, в определенных условиях могут быть получены основные соли А12(ОН)5С1 и А12(0Н)45 04, обладающие более эффективным действием, чем средние соли. [c.154]

Уоррен подтвердил, что многие чистые стекло-образуюЩие окислы дают очень устойчивые стекла. Тенденция к кристаллизации возрастает с увеличением содержания катионов. Основываясь на этом, Хегг разработал основные условия, которым должен удовлетворять химизм веществ, способных образовывать стекла. Такая разработка была тем более необходимой, что развитие изучения стеклообразного состояния нуждалось в обобщении и расширении правил Захариасена, особенно для органических стекол, которые представляют собой типичные продукты процессов конденсации и полимеризации . Поэтому вопрос о том, будет ли данный расплав образовывать стекло при переохлаждении, зависит не только от координации ионов, но также от полярных сил, формы и размера молекул, которые могут препятствовать правильной ориентации в кристаллической структуре. Ионы и малые радикалы в расплавах неорганических солей не способны образовывать стекла, так же как расплавы металлов и органические вещества с небольшим числом молекул. Чем более неправильны, крупны и объемисты атомные группы (например в смолах, алкалоидах, сахарах и т. д., которые Тамман в своих классических исследованиях называл модельными стеклами) , тем более они способны затвердевать в виде аморфных или стекловидных агрегатов. Эти теоретические предположения были подтверждены Парксом и его сотрудниками на органических, стекловидных веществах (см. А. II, 254, 266 и ниже). Особенно ценны полученные ими результаты изучения полимеров углеводородов типа полиизобутилена, так как эти полимеры представляют пример полимеризации неполярных молекул до образования комплексов с высоким молекулярным весом — около 5000. На этих агрегатах обнаружена, вследствие препятствующих стерических эффектов, отчетливая тенденция к образованию стекла кроме того, они обладают ди-польным моментом, возрастающим с увеличением степе-, ни полимеризации. [c.202]

В процессе многократного использования в оборотной системе в воде увеличивается общее содержание солей и в том числе солей кальция и магния, ко торые образуют на теплообменной поверхности аппаратуры так называемые карбонатные отложения, на 60—70% состоящие из СаСОз. Карбонатные отложения могут быть плотными или рыхлыми, иногда в виде песка. Плотные отложения имеют кристаллическую структуру и характерны для теплообменных аппаратов с температурой продукта свыше 80 °С. Отложения, имеющие рыхлую структуру, образуются при более низких температурах. Химико-физические процессы образования карбонатов зависят от многи.ч факторов, весьма сложны, поэтому ограничимся здесь только перечислением основных методов борьбы с карбонатными отложениями. К ним относятся [c.161]

Результаты работы Милликена и др. [154] позволяют предположить, что большинство алюмосиликатных катализаторов представляют собой смесь частиц двуокиси кремния и окиси алюминия с ионами кремния и алюминия в решетке, совместно владеющими ионами кислорода. Поэтому в смешанной окисной структуре будут проявляться химические свойства окиси алюминия в ее различных кристаллических формах, тогда как габитусы кристаллов двуокиси кремния будут играть в определении характера катализатора лишь второстепенную роль. Бемит, байерит и гидраргиллит представляют собой окиспоалюминиевые структуры с основными свойствами, и в их кристаллах алюминий имеет координационное число шесть, будучи связан с шестью атомами кислорода. Так как радиус иона алюминия сравнительно невелик (около 0,5 А), то ион алюминия может перейти из состояния, характеризующегося координационным числом 4, в состояние с координационным числом 6, вступая в координационную связь либо с четырьмя, либо с шестью плотно упакованными ионами кислорода. Кристаллическая форма окиси алюминия и определяется тем, какое координационное число имеют ионы алюминия, образующие кристаллическую структуру. Если алюминий имеет координационное число четыре, он ведет себя как кислота. Соли такой кислоты имеют кольцевую структуру, состоящую из шести алю-мокислородных тетраэдров с катионом внутри этого кольца. В то же время двуокись кремния в кварце, тридимите и кристобалите всегда имеет координационное число, равное четырем, причем существование этих различных кристаллических форм обусловлено различным расположением кремнекислородных тетраэдров. [c.369]