Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Термодинамика реакций в растворах

    Каждую химическую реакцию можно характеризовать с двух точек зрения термодинамической и кинетической. С точки зрения термодинамики реакция характеризуется состоянием равновесия, когда в системе при данной температуре и постоянстве других внешних условий устанавливаются неизменные во времени равновесные концентрации участников реакции. Кинетика характеризует скорость протекания химической реакции, скорость ее приближения к состоянию равновесия. Большинство реакций аналитической химии протекает в растворе с большой скоростью и быстро приходит к состоянию химического равновесия. [c.22]


    Вопросы теории растворов занимают важное место в термодинамике. Образование растворов существенно изменяет условия протекания химических реакций. Как в природе, так и в технике постоянно приходится иметь дело с растворами, а не с чистыми веществами. [c.79]

    В общетеоретическую часть включены вопросы строения вещества, энергетики и кинетики химических реакций, растворов, окислительно-восстановительных и электрохимических процессов, а также обзор свойств элементов и их соединений. Рассмотрено строение вещества на атомном, молекулярном и надмолекулярном уровне, а также строение кристаллов. Изложены общие закономерности протекания химических реакций, в том числе основы химической термодинамики и химической кинетики. Большое внимание уделено тепловым эффектам и направленности химических реакций, химическому, фазовому и адсорбционному равновесию. Изложены кинетика гомогенных и гетерогенных реакций, цепных и фотохимических реакций и основы катализа. Освещены дисперсные системы, коллоидные и истинные растворы, большое внимание уделено растворам электролитов. Рассмотрены термодинамика и кинетика окислительно-восстановительных и электрохимических процессов, коррозия и защита металлов. Выполнен обзор свойств химических элементов и их простых соединений, рассмотрены строение и свойства комплексных и органических соединений. [c.3]

    ТЕРМОДИНАМИКА РЕАКЦИЙ В РАСТВОРАХ [c.14]

    Термодинамика реакций в растворах 15 [c.15]

    Термодинамика реакций в растворах 27 [c.27]

    Термодинамика реакции в растворах 39 [c.39]

    Яцимирский К. Б. Термодинамика реакций комплексообразовании в водных растворах. Изв. Сектора платины и др. благородных металлов (Ин-т общей и неорган. химии им. Курнакова), 1951, вып. 26, с. 208—215. Библ. 33 назв. 506 [c.26]

    Рассмотрение термодинамики водных растворов неэлектролитов будет искусственно односторонним, если ограничиться системами без химических реакций. Как раз одна из важнейших ролей воды в природе состоит в том, что она является основной средой, в которой протекают химические процессы в живых организмах. Естественно предполагать, что взаимодействие воды со сложными биохимическими молекулами управляется, в основном, теми же факторами, которые отчасти обсуждались в этой книге (гидрофобные взаимодействия, донорно-акцепторные взаимодействия с полярными центрами и т. п.), а. также обсуждаются в литературе, посвященной водным растворам электролитов. Не случайно водные растворы простых органических соединений столь интенсивно изучаются в последнее десятилетие — они служат моделями очень сложных биохимических объектов и систем. Поэтому представляется необходимым и в рамках этой книги остановиться на некоторых особенностях химических реакций, в которых, в той или иной роли, участвует вода. Таких ролей может быть несколь- [c.166]


    Вся необходимая информация может быть получена теми же экспериментальными методами, которые обсуждались в гл. II и III. Трудности возникают по двум причинам во-первых, иногда вещество реагирует с растворителем во-вторых, число компонентов в системах с реакциями всегда велико. Для разбавленных растворов это, правда, несущественно, так как измерения можно выполнять отдельно по каждому веществу. Заметим, что исследования влияния растворителей на термодинамику реакций проводятся почти исключительно для быстрых равновесных процессов кислотно-основного взаимодействия. Для медленных органических реакций, как правило, отсутствуют даже данные о константах равновесия. [c.169]

    Можно ожидать, что столь существенные изменения свойств раствора при изменении состава должны проявляться в наблюдаемых характеристиках реакций, для которых бинарный рас твор служит растворителем, причем наиболее интересных эффектов следует ожидать именно в водной области составов. Как будет показано дальще, это действительно так. Сначала, однако, остановимся на вопросе сольватации неэлектролитов в водно-органических смесях, поскольку, естественно,, сольватация во многом определяет кинетику и термодинамику реакций. [c.176]

    Задачей настоящей работы являлось полярографическое изучение" термодинамики реакции комплексообразования иона Си+ с 2-метил-1,3-бутадиеном в растворах метанола. [c.40]

    В книге изложены основы физической химии строение атома, агрегатное состояние веществ, химические и фазовые равновесия, законы термодинамики, свойства растворов, химическая кинетика, поверхностные и адсорбционные процессы, электрохимия, коллоидное состояние вещества. Описаны методы расчета констант равновесия химических реакций. Приводятся данные о твердых растворах, межфазной поверхностной энергии металлов, сплавов, шлаков, ионном строении и вязкости расплавленных металлов и шлаков, зарождении новых фаз. [c.2]

    В последние годы опубликован ряд работ, поев щенных спектроскопическому исследованию диссоциации молекулярных соединений в газовой фазе [55—62]. Однако этот метод пока не нашел достаточно широкого распространения ввиду сложности эксперимента. Что касается исследований в растворах, то возможные ошибки в определении К, речь о которых шла выше, могут весьма существенно искажать величины АЯ и соответственно величины AG и AS, определяемые на основе констант равновесия. Более надежные данные по термодинамике реакций комплексообразования получают из калориметрических измерений. [c.54]

    Изучение термодинамики реакций образования молекулярных соединений в газовой фазе сопряжено с определенными экспериментальными трудностями (см. гл. II). Поэтому измерения часто проводят в растворах. В ряде работ [8—12] показано, что термодинамические параметры реакций комплексообразования, определенные в инертных растворителях [c.97]

    Приведены современные понятия и определения, законы, количественные соотношения, выводы фундаментальных уравнений по основным разделам физической химии (термодинамика, газы, растворы, фазовые равновесия, кинетика химических реакций, электрохимия и [c.17]

    Кроме того, неводные растворы находят широкое применение при исследовании кинетики реакций с целью изучения влияния природы растворителей на скорость реакций изучении растворимости веществ в различных средах исследовании вопросов термодинамики неводных растворов и исследовании электрохимии неводных растворов во всех ее теоретических и практических аспектах изучении каталитического действия кислот и оснований разнообразных химических, химико-технологических, биохимических, биологических и других процессов. [c.444]

    Существование равновесия между живущим полимером и мономером дает возможность исследовать системы, которые не могут быть заполимеризованы при нормальном давлении. Например, стерические затруднения препятствуют полимеризации 1,1-дифенилэтилена при атмосферном давлении, при более высоких давлениях полимеризация может иметь место. При изучении такого равновесия можно воспользоваться следующей методикой две оптические кюветы в камере высокого давления помещают на оптических осях двухлучевого спектрофотометра. Одна кювета содержит раствор 1,1-дифенилэтилена, другая — идентичный раствор, к которому добавлено некоторое количество живущего димера 1,1-дифенилэтилена. Затем исследуют изменение оптической плотности мономера при различных температурах и давлениях и получают, таким образом, информацию о термодинамике реакции полимеризации. Описание дано, чтобы обратить внимание на возможности такого рода исследований. [c.145]

    Межвузовский сборник содержит статьи, посвященные проблемам получения и анализа физико-химических свойств простых веществ и соединений особой чистоты теории процессов разделения смесей, глубокой очистки веществ методами дистилляции, ректификации, кристаллизации, экстракции, сорбции, ионного обмена, транспортных реакции, электрохимического рафинирования металлов и др. термодинамике разбавленных растворов вопросам масс-спектрометрического, спектрального, хроматографического, радиоактивационного и др. методов анализа. [c.2]


    Л. В. Писаржевский установил зависимость термодинамики реакций в растворах от способности реагирующих веществ к образованию сольватов. [c.584]

    Термодинамика реакций в растворах 17 [c.17]

    Термодинамика реакций в растворах 29 [c.29]

    Термодинамика реакций в растворах 49 [c.49]

    Известно, что важнейшие процессы с участием белковых молекул регулируются их окружением. Например, Брюс и Тернер [1] при исследовании модельной ферментативной реакции показали, что при переходе от воды к водно-диоксановому раствору скорость атаки сложных эфиров замещенных фенолов карб-оксилат-ионом изменяется па 4—6 десятичных порядков. Хотя в отношении значения роли растворителя в подобных процессах мнение исследователей единодушно, до сих пор остаются непонятными основы контролирующего влияния растворителя. Наш интерес к этой проблеме обусловлен желанием установить зависимость между структурой активных центров, которая следует из рентгенографических данных, и термодинамикой связ-зывания субстратов и их аналогов. Трудность изучения термодинамики реакций с участием белков видна на примере складывания молекулы белка при связывании с аналогом субстрата (табл. 6.1). Эти реакции характеризуются различиями в величине поверхности контакта более чем на порядок, тогда как различия в изменении свободной энергии и энтальпии невелики. Хотя пути участия растворителя не могут служить отправной [c.114]

    Эти результаты позволили подойти к исследованию термодинамики водных растворов смесей электролитов. В качестве модельной системы выбрана оисте.ма KI—Rbl, в которой образуется непрерывный ряд твердых растворов при 25°С и для которой получены достаточно надежные экспериментальные термодинамические данные из изопиестических измерений [27J. Эта система выбрана потому, что электродные потенциалы К и Rb очень близки, вследствие чего исследования такого рода систем с помощью обычной методики измерения э. д. с. вообще не представляются возможными ввиду протекания обменной реакции. Поэтому в настоящей работе исследовали электрохимические цепи двух вариантов  [c.92]

    Книга известного английского физико-химика Р. Белла занимает видное место в ряду монопрафий, поавященных общим вопросам кинетнки реакций в растворах. Она хорошо знакома советским исследователям по первому английскому изданию (1959 г.). В новом издании собран обширный материал по кинетике и термодинамике реакций переноса протона. Автор уделил основное внимание сравнительно простым реакциям, а также тем процессам, где перенос протона является лимитирующей стадией. [c.4]

    Проблема солевых эффектов характерна для всех кинетических работ, где исследовали электролиты, и было предпринято серьезное исследование этих эффектов, которое способствовало прояснению многих, ранее непонятных сторон кис-лотно-основного катализа. Так как сам катализатор обычно ионный, эта проблема часто возникает даже тогда, когда в систему не вводят посторонний электролит. Солевые эффекты обычно подразделяют на первичные и вторичные. Вторичные солевые эффекты по существу не являются кинетическими, а обусловлены влиянием ионного окружения на равновесие между ионами. В кислотно-основном катализе это равновесие обычно характеризует диссоциацию слабых кислот или слабых оснований, которые являются катализаторами. Изменение состава ионного окружения влияет на концентрацию ионов водорода или гидроксил-ионов и, таким образом, на скорость реакции, катализируемой этими ионами. Эффекты данного типа можно исследовать, изучая термодинамику каталитических растворов без введения каких-либо реактантов. [c.163]

    Если на первом этапе развития химии комплексных соединений основное внима1ние исследователей было сосредоточено на синтезе и выделении их из растворов в твердом виде, то, начиная с 40-х годов, проводятся обширные исследоеания по изучению термодинамики реакций комплексообразования в растворах, установлению состава соединений в растворах, получение их физико-химических характеристик. После основополагающих работ Я. Бьеррума стали широко исследоваться реакции ступенчатого комплексообразования в растворе и получили развитие расчетные методы. В последние годы центр тяжести исследования реакций комплексообразования переместился в область более глубокого изучения процессов внутри- и внешнесферного, смешанного и поли-ядерного комплексообразования водных и неводных растворов. [c.69]


Смотреть страницы где упоминается термин Термодинамика реакций в растворах: [c.6]    [c.455]    [c.395]    [c.335]    [c.6]    [c.168]    [c.335]    [c.303]    [c.21]    [c.2]    [c.21]   
Смотреть главы в:

Основы физической органической химии Изд.2 -> Термодинамика реакций в растворах

Основы физической органической химии Скорости, равновесия и механизмы реакций -> Термодинамика реакций в растворах




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Реакции в растворах



© 2025 chem21.info Реклама на сайте