Реакции лигнина

В данном разделе рассматривается только термическая деструкция полисахаридов древесины. Реакции лигнина, протекающие при пиролизе, будут рассмотрены ниже (см. 12.8.11). [c.355]

Химические реакции лигнина [c.422]

Химические реакции лигнина имеют важное практическое значение в технологии химической переработки древесины реакции, протекающие при делигнификации древесины в процессах варки целлюлозы и технических целлюлоз в процессах их отбелки реакции лигнина при гидролизе древесины, приводящие к образованию многотоннажного отхода гидролизных производств - технического гидролизного лигнина реакции при переработке технических лигнинов, их химическом модифицировании реакции лигнина при термическом разложении древесины в пиролизных [c.422]

Макромолекулярные реакции лигнина, как у всех полимеров, [c.423]

Реакции мономерных звеньев лигнина, как и у других полимеров, характеризуются дробным поведением. При написании уравнений или схем химических реакций лигнина, вследствие сложности и гетерогенности его строения и состава, их представляют обычно на примере од- [c.425]

Классификация химических реакций лигнина как органического соединения [c.426]

По механизму протекания реакции деструкции лигнина можно подразделить на две группы гетеролитическое расщепление связей между мономерными звеньями (ионные реакции) гомолитическое расщепление связей между мономерными звеньями (свободнорадикальные реакции). Кроме того, химические реакции лигнина можно разделить на реакции окисления, восстановления и реакции, не сопровождающиеся окислительно-восстановительными превращениями. Окислительновосстановительные реакции могут протекать по ионному и свободнорадикальному механизмам. [c.426]

На основании связывания или удаления структурных элементов (по конечному результату) реакции лигнина можно подразделить [c.426]

Из реакций присоединения (А) можно упомянуть реакции гидрирования двойных связей в пропановых цепях и гидрирования бензольного кольца при гидрогенолизе. К реакциям элиминирования (отщепления) (Е) следует отнести, например, реакцию дегидратации в пропановой цепи, реакцию отщепления у-углеродного атома и др. Примерами реакций перегруппировки могут служит перегруппировки в пропановой цепи при ацидолизе и этанолизе. Следует отметить, что механизмы многих химических реакций лигнина до конца еще не изучены и часто являются спорными. [c.427]

Нуклеофил может быть нейтральным соединением, имеющим при этом неподеленную электронную пару, или отрицательно заряженной частицей - анионом, а субстрат - заряженным положительно (катионом) или нейтральным (имеющим частичные заряды на атомах 5 и 5 ). В зависимости от среды в реакциях лигнина с нуклеофилами участвуют разные промежуточные активные частицы - карбкатион в кислой среде и хинонметид в щелочной и нейтральной средах. [c.433]

В органической химии электрофильные и нуклеофильные реакции иногда рассматривают как реакции кислотно-основного взаимодействия, поскольку злектро-фильные и нуклеофильные реагенты можно считать, соответственно, кислотами и основаниями Льюиса. Характер реакций лигнина усложняется его амфотерной природой, так как лигнин может выступать и в роли кислоты, и в роли основания, в зависимости от среды, в которой протекает реакция (работы Зарубина). [c.442]

Концепция ЖМКО применима для объяснения схем конкурирующих реакций лигнина с нуклеофилами в различных средах, приводящих как к деструкции лигнина, так и к его конденсации. Введением при делигнификации в реакционную среду мягких нуклеофилов изменяют направление реакций, препятствуя процессам конденсации лигнина. [c.443]

Химические реакции, протекающие при взаимодействии лигнина с азотной кислотой, подобны реакциям лигнина в процессе хлорирования, но реакции окисления идут более интенсивно. Эти реакции представлены на схеме 12.41, а-д [c.450]

Химические реакции лигнина под действием щелочных варочных растворов [c.473]

Схема 13.4. Реакции лигнина при натронной варке [c.477]

Реакции лигнина при сульфатной варке [c.478]

Схема 13.6. Реакции лигнина при сульфатной варке [c.479]

Химические реакции лигнина при окислительной делигнификации [c.485]

Схема 13.10. Основные реакции лигнина при делигнификации хлором [c.487]

Зарубин М.Я. Реакция лигнина при сольволизе растворами кислот и оснований. Дис.... д-ра хим. наук. Л., 1976.429 с. [c.194]

При реакциях лигнина в гетерогенных условиях наряду с деструктивными превращениями происходит сшивка макромолекул, причем если реакция сшивки доминирует, это приводит к жесткой трехмерной структуре. [c.232]

Исследования лигнинов, полученных при сероводородной обработке, указывают на образование типичных тиолигнинов Среднее содержание серы для такого типа тиолигнинов было 2,6%. По сравнению с реакцией стабилизации полисахаридов реакция лигнина с серой идет значительно быстрее. [c.28]

Некоторые авторы все еще публикуют работы, в которых описаны определенные реакции лигнина без указания его типа или происхождения. В ряде случаев по содержанию метоксилов можно было понять, из какой древесины получен лигнин — hd хвойной или из лиственной. [c.8]

Галохромные цветные реакции лигнинов ореховой скорлупы, пихты и еловой древесины [c.76]

Поскольку эти продукты окисления за исключением флороглюцина такие же, как и продукты, получаемые из лигнина, фенольные кислоты могут происходить из тех же предшественников, что и лигнин, и сами могут быть весьма близки лигнину. Было бы интересно изучить поведение фенольных кислот в других реакциях лигнина, например при получении этанолизом кетонов Гибберта. Предварительно экстрагированная кора сахарной сосны (3,53% метоксилов) дала 61,3% лигнина Класона с 5,37% метоксилов, кора большой пихты (3,4% метоксилов) дала 31% лигнина Класона и кора пихты Дугласа (3,89% метоксилов) дала 44,8% с 7,16% метоксилов. [c.145]

Наличие бензольного кольца и различных функциональных групп делают лигнин способным к большому числу разнообразных реакций, характерных для различных классов органических соединений. Так, реакция образования фенолятов имеет важное значение при щелочных методах делигнификации древесины. Все свободные гидроксильные фуппы способны к реакциям алкилирования и ацилирования (этерификации). Гидроксилы бензнлового спирта и бензилэфирные фуппы во многом определяют поведение лигнина при сульфитных и щелочных методах варки целлюлозы. Фенольные гидроксилы способствуют реакциям окисления лигнина, а также активируют бензилспиртовые гидроксильные фуппы и определенные положения бензольного кольца к реакциям замещения. Во многих реакциях лигнина, в том числе при делигнификации, принимают участие карбонильные фуппы. Наиболее характерная реакция бензольного кольца [c.423]

При натронной варке варочный раствор содержит гидроксид натрия NaOH, а при сульфатной варке - гидроксид натрия и сульфид натрия (NaOH + Na2S). Преобладает точка зрения, что, как и при сульфитных методах, основные реакции лигнина - деградация и конденсация - при щелочных методах варки идут по механизму нуклеофильного замещения Sn 1. [c.473]

В растворах слабых оснований (Ма2СОз, КНз-НгО) реакции лигнина с кислородом идут несколько иначе. Феноксильный радикал образуется непосредственно из неионизированной фенольной единицы, а передача цепи приводит к образованию гидропероксидных групп в неионизированной форме. Последующие реакции деструкции протекают как гомолитические. Наряду с реакциями в бензольном кольце происходит окисление с участием а-углеродного атома по свободнорадикальному механизму, сопровождающееся разрывом связей С -Ср в пропановых цепях. Образующиеся при распаде гидропероксидов активные радикалы также инициируют окисление. Свободные радикалы лигнина могут вступать в конкурирующие с деструкцией реакции рекомбинации с образованием продуктов конденсации. [c.492]

Химическое поведение р-гваяцилового эфира гваяцилглицерин я№чно поведению в тех же реакциях лигнина, а это свидетельств [c.107]

По Фрейденбергу [36] растворимый природный лигнин (лигнин Браунса) содержит 30—40% продукта, кристаллизующегося с трудом, для которого он попытался предложить структуру оксиматаирезинола. Если бы это было действительно так, содержание метоксила должно было быть выше (16 вместо 14,8%). Более того, подобный продукт совсем не давал бы всех перечисленных выше реакций лигнина. [c.84]

Так как ацетилированный уксуснокислотный лигнин еще содержал активный водород, Белл и Райт предположили, что при реакции лигнино-углеводного комплекса (VI) с уксусной кислотой получался промежуточный эне-диол, с образованием в этой [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология