Деполимеризация и щелочной гидролиз

Сульфатная варка дает определенные преимущества по сравнению с натронной. Сульфид натрия служит как бы резервной щелочью. По мере расходования NaOH на варку равновесие реакции гидролиза сульфида натрия сдвигается вправо. Поэтому варку можно вести при меньшей щелочности, т.е. в более мягких условиях. Предполагают, что N328 в какой-то мере как восстановитель защищает полисахариды от щелочной деполимеризации. Все это способствует увеличению выхода технической целлюлозы. И самое главное, присутствующий в сульфатном варочном растворе сильный внешний нуклеофил HS существенно изменяет поведение лигнина - обеспечивает защиту от конденсации и более полную его деструкцию, т.е. способствует делигнификации. [c.474]

ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯ И ЩЕЛОЧНОЙ ГИДРОЛИЗ [c.238]

Поведение полисахаридов древесины при повышенных температурах в щелочной среде существенно отличается из-за появления принципиально иного механизма их деструкции, приводящего к отщеплению редуцирующих концевых звеньев, т.е. к деполимеризации, тогда как в кислой среде происходит только деградация полисахаридов. В щелочной среде деструкция полисахаридов древесины происходит в результате трех процессов деполимеризации, щелочного гидролиза и окислительной деструкции. Последняя обусловлена остаточным кислородом, неизбежно присутствующим как в реакционной среде, так и в пористой структуре древесины. [c.345]

Реакции деструкции полисахаридов также преимущественно протекают как гетеролитические реакции, направление которых и механизм зависят от состава варочного раствора и главным образом от pH среды. В кислой среде преобладают реакции статистической гидролитической деструкции, а в щелочной среде - деполимеризация, частично статистический щелочной гидролиз, а также статистическая окислительная деструкция (см. 11.11). [c.465]

Для установления химического строения выделенных индивидуальных полисахаридов используется ряд химических методов, основанных на реакциях деструкции с изучением ее продую-ов метилирование с последующим гидролизом периодатное окисление частичный кислотный гидролиз контролируемый ацетолиз ферментативный гидролиз щелочная деполимеризация. Для разделения и идентификации продуктов деструкции используют хроматографические методы (хроматография на бумаге, тонкослойная хроматография и газо-жидкостная), в том числе в комбинации с масс-спектроскопией и др. [c.282]

Необходимо, однако, подчеркнуть, что применение фелингова раствора, содержащего крепкую щелочь, и уксусной кислоты в процессе регенерации полисахарида может привести к частичной деградации и деполимеризации исходного полисахарида. Так, например, щелочная обработка способствует гидролизу сложноэфирной связи непрочных ацетильных групп (см. с. 158). [c.54]

Наличие глюкозидной связи между элементарными звеньями в макромолекуле целлюлозы обусловливает ее низкую устойчивость к действию гидролизующих агентов. Действие кислот или воды при высокой температуре вызывает разрыв глюкозидной связи и деполимеризацию макромолекул целлюлозы (подробнее о гидролизе целлюлозы см. в гл. V). Аналогичный процесс понижения степени полимеризации целлюлозы имеет место при действии окислителей, в частности кислорода в щелочной среде (окисление целлюлозы, см. гл. VI), а также в результате действия высоких температур (термическая деструкция) и сильного измельчения (механическая деструкция целлюлозы). [c.16]

При нагревании водных растворов желатина в кислой или щелочной среде падение вязкости и снижение молекулярного веса желатина происходят с большей скоростью и обусловливаются главным образом гидролизом полипептидных цепей главных валентностей, т. е. в этом случае происходит деполимеризация молекул желатина число молекул при этом увеличивается, о чем можно судить по следующему уравнению [c.36]

Параформальдегид представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с характерным запахом, свойственным мономеру. Температура плавления параформальдегида колеблется от 120 до 170° С в зависимости от средней степени полимеризации. Полимер растворим в воде, в разбавленных растворах щелочей и кислот, не растворяется в ацетоне. При растворении параформальдегида в горячей воде происходит его гидролиз и деполимеризация. В присутствии разбавленных кислот и щелочей скорость деполимеризации заметно повышается. В щелочной среде происходит последовательное отщепление формальдегидных звеньев с обоих концов линейной макромолекулы. [c.479]

Наиболее важным дестабилизирующим фактором при образовании 1,6-ангидросахаров является, по-видимому, 1,3-диаксиальноа взаимодействие между аксиальной гидроксигруппой при С-3 и ангидридным мостиком. Так, 1,6-ангидро-0-талоза, у которой аксиальна лишь 3-гидроксигруппа, составляет только 3 % равновесной смеси [115]. 1,6-Ангидросахара, в особенности с глюко-, галакто-и жанно-конфигурацией, получают щелочным гидролизом соответствующих фенилгликозидов (см. разд. 26.1.8.1) или термической деполимеризацией соответствующих полисахаридов [114]. [c.167]

Деструкция целлюлозы и полиоз в щелочной среде — важный фактор при сульфатной и натронной варках (см. 16.4), делигнификации кислородом (см. 16.7) и горячем щелочном облагораживании в производстве целлюлозы для химической переработки. Начальной стадией реакции является сольватация гидроксильных групп ионами гидроксила, приводящая к набуханию полисахарида. При воздействии щелочных растворов на полисахариды при повышенной температуре происходит большое число превращений. Наиболее важные из них растворение недеградированных полисахаридов деполимеризация с редуцирующего конца (так называемая реакция п и л и н г а), продолжающаяся до образования щелочеустойчивых концевых групп щелочной гидролиз гликозидных связей и отщепление ацетильных групп деградация и дальнейший распад растворенных полисахаридов, гидролизованных фрагментов и моносахаридов, полученных в результате пилинга [91, 92, 98]. Из этих реакций к потере полисахаридов и уменьшению длины цепей целлюлозы приводят главным образом реакции пилинга и гидролиза. [c.238]

Предложен метод определения связанной воды в параформе и полиметиленоксиде титрованием реактивом Фишера растворов этих веществ в спирте, содержащем едкое кали ° . Разработан быстрый и точный метод определения полиметиленоксида в техническом продукте, основанный на деполимеризации и гидролизе образца слабыми растворами щелочей, обработке образовавшегося формальдегида солянокислым гидроксиламином и последующим высокочастотным титрованием щелочью Предложен также метод определения ацетильных групп в ацетили-рованном полиформальдегиде гидролизом его в щелочной среде . [c.171]

Источником формальдегида может быть или формалин (т. е. 40%-ный водный раствор формальдегида), или различные полимерные формы, например параформальдегид. Для оценки реакционной способности грвдроксильных групп целлюлозы при реакции с формальдегидом определялось распределение по составу различно замещенных формальдегидом глюкозных звеньев. Обычно такое распределение можно определить после полной деполимеризации (гидролиза) замещенной целлюлозы и хроматографического разделения различно замещенных моноз. В случае неустойчивых к действию гидролизующих реагентов (кислот) заместителей и их связей применяется другой способ — исчерпывающее метилирование в щелочной среде и только после этого гидролиз и идентификация метилглюкоз. Анализ реакционной способности гидроксильных групп целлюлозы при реакциях ее с формальдегидом и другими соединениями показал [275], что продукты реакции целлюлозы с формальдегидом в паровой фазе в присутствии катализатора — борной кислоты содержат связи между 2—О и 2 —О, 2—О и З —О положениями в ангидроглюкозных звеньях соседних молекулярных цепей. При исследовании сшитого подобным же образом хлопка с помощью газовой и тонкослойной хроматографии и электрофореза было найдено приблизительно эквивалентное количество [c.191]

ИЛИ углекислого натрия или же смеси их обоих. Они вступают в реакцию с различными связующими веществами в бумаге, особенно со связующим веществом краски, н этим способствуют отделению волокна от других присутствующих примесей. Щелочные растворы перекиси эффективнее едких щелочей с таким же pH, причем хотя стоимость химических веществ в первом случае и выше, по перекись дает возможность перерабатывать более иизкокаче-ствеппую бумажную макулатуру, проводить варку при более низких температурах и получать более высокие выходы бумажной массы и более чистый продукт. Помимо того, что перекись оказывает отбеливающее действие, она функционирует еще как вещество, ускоря ощее гидролиз и деполимеризацию белков, крахмалов и масел, которые представляют компоненты клеев и связующего вещества печатной краски, в связи с чем пигменты переходят в растворимое состояние и отрываются от бумаги. Как и при других видах применения, допустимо использование и перекиси водорода, и перекиси иатрия, и смеси их с отрегулированием необходимого pH и добавкой стабилизаторов. Применение перекисей особенно желательно для удаления краски с бумаги, содержащей древесную массу, так как такая бумага заметно темнеет при обычной щелочной обработке. [c.486]

Параформальдегид медленно разлагается при хранении, по-видимому, из-за присутствия следов муравьиной кислоты. Деполимеризацию можно ускорить нагреванием или добавкой щелочного или кислотного агента. Скорость растворения в воде, как показали Лебе-ринг и Юнг [60], зависит от температуры, pH среды (фактически это скорость гидролиза) и степени полимеризации. [c.23]

Это различие в строении объясняет.различные свойства полиоксиметиленов так, параформальдегид, а также а- и Р-полиоксиметилены деполимеризуются в некоторой степени даже при комнатной температуре (запах формальдегида). Они также деполимеризуются при нагревании с водой, давая раствор формальдегида, и восстанавливают щелочной раствор азотнокислого серебра (образование свободиого СНгО). т-Полиоксиметилен, являясь устойчивым простым эфиром, не обладает подобными свойствами. В данном случае деполимеризация происходит при нагревании с разбавленными кислотами, гидролизующими эфирные группы. [c.672]

Хотя высказано предположение, что в присутствии сильного основания происходит деполимеризация полисахаридов [10], щелочная деградация наблюдается только в водном растворе, в среде ДМСО она не происходит в сколько-нибудь заметной степени. Об этом свидетельствует количественный выход продуктов метилирования 3-0-а -о-глюко-пирануронозил-о-маннозы [6] и полисахарида типа VI пневмококков [11]. Последний полимер построен из повторяющихся тетрасахаридных остатков, соединенных фосфодиэфирными связями [12]. Подобные связи легко гидролизуются водной щелочью, однако под действием метилсульфинил-аниона в ДМСО расщепления не происходит. Доказательством этому служит тот факт, что образующийся метилированный полисахарид является недиализуемым продуктом. [c.277]