Кристаллизация ксилольной фракции

Около 16 % выделенных ксилолов смешивается с бензином, 17 % используется в качестве растворителя и 67 % разделяется на индивидуальные изомеры [71]. о-Ксилол выделяют из ксилольной фракции ректификацией как наиболее высококипящий изомер, а п-ксилол—кристаллизацией [43] или адсорбцией [88]. Выход л-ксилола повыщается при использовании процесса изомеризации остающейся фракции [89]. [c.337]

Производство п-ксилола процессом низкотемпературной кристаллизации имеет один важный недостаток — сравнительно низкую полноту извлечения. Из типичной ксилольной фракции полнота извлечения его в лучшем случае не превышает 70%. Это важно не только в отношении использования п-ксилола, но и потому, что в маточном растворе, отходящем с установки кристаллизации, содержится около 10% п-ксилола, что сильно затрудняет получение ж-ксилола высокой чистоты. Предложены различные способы, позволяющие повысить полноту извлечения п-ксилола и, следовательно, снизить остаточное содержание п-ксилола в маточном растворе. Эти методы будут рассмотрены дальше при описании способов производства л1-ксилола. [c.262]

Описан [14] процесс, позволяющий предотвратить образование обычной эвтектической смеси путем применения четыреххлористого углерода. Ксилольную фракцию охлаждают до —73° С, в результате чего кристаллизуется комплексное соединение п-ксилола с четыреххлорнстым углеродом. Четыреххлористый углерод следует брать в количестве 0,78 объема на 1 объем и-ксилола и 0,94 объема на 1 объем ле-ксилола. Охлажденную смесь ксилола с четыреххлористым углеродом фильтруют для выделения совместно кристаллизующихся п-ксилола и четыреххлористого углерода. Кристаллы, выделенные на фильтре, плавят и направляют в отпарную колонну, где выделяется четыреххлористый углерод, снова возвращаемый в процесс. Применение четыреххлористого углерода подробно описано в первом томе Новейших достижений нефтехимии и нефтепереработки (глава четвертая). Там же описан процесс аддуктивной кристаллизации с применением мочевины. [c.266]

Рис. 4. Разделение ароматических углеводородов ксилольной фракции ректификацией и кристаллизацией.

Низкотемпературная кристаллизация широко применяется для разделения ароматических углеводородов, получаемых в процессе каталитического риформинга. Методами селективной экстракции удается отделить бензол и толуол от ксилольной фракции, содержащей три изомера ксилола и этилбензол (см. табл. 10). [c.117]

Предварительно осушенная ксилольная фракция Р (рис. 3.16,а), содержащая обычно 17—22% /г-ксилола, охлаждается в рекуперативном теплообменнике Т отходящим маточником Л 1 до температуры примерно —30 °С. Далее она подается на первую стадию кристаллизации Крь где охлаждается до температуры минус 50—70 °С. Полученная суспензия направляется на стадию раз- [c.116]

Д,ля выделения п-ксилола из ксилольной фракции разработан и внедрен в промышленность метод кристаллизации. Основы этого метода описаны в литературе [24] приведен ряд примеров применительно к производству -ксилола. Применение процесса кристаллизации для ироизводства г.-ксилола рассматривается и другими исследователями [25]. Кристал- [c.322]

В первой ректификационной колонне 1 из исходной ксилольной фракции отгоняется более летучий этилбензол. Во второй колонне 2 проводится совместная ректификация вновь поступающих и изомеризованных ксилолов. В кубе этой колонны собирают наименее летучий о-ксилол, который выводят из системы в виде готового продукта. Смесь м- и /г-ксилолов, выходящих из верхней части колонны 2, направляют на установку 4 первой ступени кристаллизации, где смесь охлаждают до минус 50 — минус 70 °С. Выпавшие кристаллы отделяют центрифугированием. Маточный раствор, полученный при фильтровании, содержит 75—85 % Л1-ксилола. Его направляют на установку 6 для изомеризации при этом образуется дополнительное количество о- и п-ксилолов. Из изомеризованного продукта вначале отделяют ректификацией в колонне 3 побочные продукты (бензол, толуол и полиметилбензолы), а ксилолы направляют в колонну 2. Таким образом, значительная часть продукта циркулирует в стадиях 2—4—6—2. [c.71]

Ксилольная фракция отбирается в интервале температур 138— 141 °С и содержит в качестве основного компонента л(-ксилол вместе с орто- и пара-изомерами и этилбензолом. Разделение этих изомеров достигается, например, в процессе Филлипса повторной дистилляцией и кристаллизацией [38—40]. о-Ксилол, температура кипения на 5,3 °С выше, чем у и-ксилола, отделяется в виде кубового остатка на колонне с 150 тарелками. Этилбензол, температура кипения на 2,2 °С ниже, чем у /г-ксилола, отделяется в виде первого погона на колонне с 350 тарелками. [c.1729]

Впервые метод противоточной кристаллизации был использован для разделения продуктов нефтепереработки [2, 3]. В 1953 г. американской фирмой Филлипс Петролеум Ко. [4] была построена и пущена в эксплуатацию кристаллизационная колонна для промышленного выделения п-ксилола из ксилольной фракции, содержащей изомеры ксилола, этилбензол и некоторые другие углеводороды. Перемещение кристаллов в этой колонне осуществлялось движением поршня с пористым основанием для пропуска движущегося навстречу расплава. При этом из смеси, содержащей 20 вес.% м-ксилола, удалось получить продукт, содержащий [c.48]

Однако если учесть, что ксилольная фракция представляет собой смесь эвтектического типа [6], то нетрудно видеть, что колонны с пульсирующей ячейкой, как и поршневые колонны, все же не отличаются большой эффективностью. В настоящее время разработаны и другие конструкции кристаллизационных колонн, отличающиеся в основном устройством для создания противотока фаз и геометрическими размерами. Известны также примеры успешной очистки в этих колоннах ряда веществ. Например, при очистке трифенилхлорсилана, содержащего 0,61 мол.% примесей, в центробежной кристаллизационной колонне количество примесей удалось снизить в 16 раз с выходом продукта 10 % [7]. После очистки стирола, в котором находилось 0,5 вес.% примесей, так называемой противоточной кристаллизацией в тонком слое с принудительным температурным градиентом был получен продукт с выходом 50 вес.%, содержащий менее 0,02 вес.% примесей [8]. Из бензола с исходным содержанием примесей 0,5 вес. % после его очистки в шнековой колонне был получен бензол особой чистоты [9] использованный при этом метод газохроматографического анализа зафиксировал лишь следы отдельных примесей в очищенном бензоле. Метод противоточной кристаллизации используется и для очистки неорганических веществ 10, 11]. В результате очистки элементарной серы от углеродсодержащих примесей, концентрация которых в исходной сере составляла 10 вес.%, были получены образцы серы с содержанием этих примесей не более 10 вес. % [12]. Хорошие результаты получены при очистке методом противоточной кристаллизации хлоридов элементов III—IV групп треххлористого бора [13], треххлористого галлия [14], треххлористого мышьяка [15], четыреххлористого титана [16]. [c.49]

Кристаллизацией из указанной фракции ножно извлечь только 2/3 общего содержания п-ксилола, так как количество его в ксилольной фракции составляет всего 12-22%, или другими словами, из I кг ксилольной фракции ножно получить около 0,1 кг п-ксилола. Чтобы увеличить количество извлекаемого п-ксилола, применяют изомеризацию, которая может протекать при пиролизе остальной фракции при температуре 700-770° или в присутствии катализаторов (суль иов или окислов таких элементов, как М1, 81, в, мо, V, гп,ИБ> при температуре 500°. Этот процесс можно использовать также и для получения других изомеров ксилола [2бЗ]. [c.69]

При переработке ксилольной фракции для получения о-и п-ксилолов с изомеризацией ж-ксилола и выделением этилбензола сокращается объем циркулирующих потоков, а процесс изомеризации ж-ксилола может быть осуществлен при атмосферном давлении. Из двух методов выделения л-ксило-ла — низкотемпературной кристаллизацией или адсорбцией на цеолитах — более экономичным считается последний. [c.224]

Средний молекулярный вес фракции полиэтилена, остающейся в ксилольном растворе после кристаллизации [157] [c.127]

Ознакомление с физическими свойствами ж-ксилола полностью объясняет трудности выделения его из смесей с другими изомерами. Поскольку температура кинення ж-ксилола всего на 0,7° С ниже, чем п-ксилола, применение ректификации для этого разделения йрактически иск.лючается. Температуры илавлепия их настолько близки, что невозможно успешное выделение его процессом кристаллизации. Предложены два способа выделения ж-ксилола в виде продукта высокой чистоты. Первый метод исходит из того, что если все остальные изомеры ксилольной фракции выделить с необходимой полнотой, то концентрация ж-ксилола в остаточном продукте будет достаточно высокой для устранения (или во всяком случае для уменьшения) трудностей, связанных с его выделением. Второй метод основан на большей скорости реакции ж-ксилола с некоторыми соединениями, с которыми другие изомеры реагируют значительно медленнее. [c.265]

Если о-ксилол выделить из ксилольной фракции в колонне, содержащей 150 тарелок, п-ксилол кристаллизацией, а этилбензол извлечь из той же фракции в колонне сверхчеткой ректификации, то получится остаточный поток с высоким содержанием ж-ксилола. В табл. 12 приводится типичный состав такого потока, получаемого в условиях промышленной установки. Указанные в этой таблице примеси, содержащиеся в ж-ксилоле, являются следствием недостаточной эффективности рассмотренных выше процессов. Из примесей больше всего содержится п-ксилола. Поскольку полнота извлечения п-ксилола кристаллизацией составляет около 70%, очевидно, что остальные 30% переходят в ж-ксилольный концентрат. Такой 80%-ный ж-ксилол находит ограниченное применение в промышленности, так как для большинства областей потребления необходим продукт значительно большей чистоты. Содержание о-ксилола и этилбензола в ж-ксилольном концентрате можно регулировать установкой дополнительных тарелок в колоннах, применяемых для их извлечения. Даже в условиях промышленной установки их концентрацию удается снизить настолько, что получается смесь, которую практически можно рассматривать как содержащую только ж- и п-ксилолы. Удаление п-ксилола из этой бинарной смеси представляет значительно ббльшие трудности, но все же предложено несколько методов такого разделения. [c.265]

Важнейшим недостатком извлечение п-ксилола методом кристаллизации является то, что из эвтектической смеси удается получить только один чистый компонент. В британском патенте 677 368 описан метод повышения полноты извлечения п-ксилола из кснлольных концентратов добавлением четыреххлористого углерода с охлаждением получаемой смеси для вьщеления твердой фазы, состоящей из п-ксилола и четыреххлористого углерода. Для выделения этого твердого комплекса из смеси применяют процесс дробной кристаллизации. Маточный раствор, остающийся после кристаллизации, содержит всего 2—3% п-ксилола. Поскольку ксилольная фракция практически не содержит этилбензола и о-ксилола, содержание лг-ксилола в маточном растворе, вероятно, будет достигать около 95%. [c.266]

Все вырабатываемые в промышленном масштабе полиметилбензолы получают перегонкой или кристаллизацией. Для осуществления этих процессов (например, выделение этилбензола сверхчеткой ректификацией ксилольной фракции в 350-тарельчатой колонне или получение -ксилола кристаллизацией на установках с применением низкотемпературного охлаждения для достижения температуры порядка —70° С) обычно требуются сравнительно крупные затраты. Кроме того, такие процессы не всегда позволяют эффективно извлечь другие полиметилбензолы. Например, температуры кипения мезитилена и его изомера о-этилтолуола различаются всего на 0,27° С, и следовательно, даже сверхчеткая ректификация не обеспечит достаточной чистоты мезитилена. Близость температур кристаллизации также препятствует экономичному использованию этого метода для получения мезитилена. Поэтому методам разделения изомеров, позволяющим получать различные полиметилбензолы в достаточно чистом виде, посвящен большой объем исследовательских работ. [c.323]

Проведение изомеризации индивидуального алкилбензола при низкой температуре имеет значительные технологические преимущества возрастает глубина превращения в блоке изомеризации, сокращаются рециркуляционные потоки, более благоприятным становится состав алкилбензолов, поступающих на разделение. Например, концентрация п-ксилола в потоке, поступающем на кристаллизацию, равна 88%, в то время как при других процессах — только 20%. За счет этого темпер атура кристаллизаций повышается до —25 °С. Однако, как и другие жидкофазные процессы изомеризации, этот процесс не получил распространения. Он реализован лишь на одной установке, произ-водящей этилбензол, о- и п-ксилол (20, 50 и 27 тыс. т в год соответственно из 100 тыс. т ксилольной фракции). Широкому внедрению этого процесса препятствуют токсичность катализатора, его агрессивность (при попадании элаги в систему) и довольно большой расход. [c.234]

Поточная схема выделения ароматических углеводородов из широкой фракции продуктов риформинга приведена на рис. 43. Бензин подвергается каталитическому риформингу (нлатформин-гу). Продукты платформинга поступают на выделение ароматических углеводородов в секцию селективной экстракции. Де-ароматизованный рафинат выводится и может быть использован в качестве сырья для пиролиза, а ароматический экстракт поступает на четкую ректификацию. На установке четкой ректификации выделяют товарные нефтехимические бензол и толуол, а ксилольная фракция, представляющая собой смесь ксилолов с этилбензолом, направляется на ректификацию для выделения о-ксилола и этилбензола. Из оставшейся смеси м- и п-ксилолов путем фракционной кристаллизации выделяют п-ксилол. ж-Ксилол для увеличения выхода п-ксилола подвергается изомеризации. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология