Скорость крекинга и давление (1 9). Влияние давления на вторичные реакции крекинга

Весьма существенно влияние давления на состав продуктов крекинга. Это объясняется в основном тем, что с увеличением давления возрастает скорость вторичных реакций продуктов распада (полимеризации, алкилирования, гидрирования). [c.41]

Пиролиз осуществляется при низком давлении и температуре, значительно превосходящей температуру крекинга, а именно, при 700° и выше. При такой температуре термические реакции идут с большой скоростью, за короткое время достигается значительная глубина превращения сырья и образуется большое количество продуктов вторичных реакций. Если во время крекинга при низком давлении преимущественно наблюдается распад тяжелых углеводородных молекул, а влияние реакций синтеза относительно невелико, то при пиролизе реакции синтеза приобретают столь важное значение, что ими в основном и определяется состав конечных продуктов.. [c.231]

Влияние давления на скорость крекинга—самый спорный, вопрос. С теоретической точки зрения, константа скорости мономолекулярной реакции крекинга должна быть независимой от давления. Однако вторичные би- и полимолекулярные реакции крекинга (полимеризация и конденсация), как будет показано ниже, ускоряются под влиянием давления. Немного сделано по кинетике разложения чистых химических соединений в жидкой фазе при высоких давлениях. Виллиаме, Перрин и Гибсон[5бб] исследовали разложение бромистого фенилбензил-метилаллиламмония в растворе хлороформа при давлениях от 1 до ЗОСЮ кг1см . Влияние давления было ничтожным. Давление слегка замедляло реакцию. Полагают, что давление является одним из важных факторов при крекинге, сильно увеличивая выходы крекинг-бензина. Лесли и Потткофф [29] первыми изучали влияние давления на кинетику образования бензина при крекинге. Давление, созданное добавлением азота, не влияло на крекинг. В других опытах давление поддерживалось при помощи разложения нефти от 14 до 35 кг/см при 42Т С, [c.119]

Ввиду того, что коксообразование зависит главным образом от полимеризации и от вторичных реакций крекинга, в результате которых образуются высококипящие масла с значительным содержанием асфальтоподобных веществ (дающих начало коксу), следует ожидать, что давление оказывает известное влияние и на коксообразование. Как уже было сказано выше, коксообразование,. так же как и реакции полил1еризации, возрастает с увеличением давления сперва быстро, затем все медленнее, пока наконец, переходя через максимум, оно не начинает падать. Это объясняется тем, что скорость полимеризации замедляется по мере того, как высшие олефины в результате увеличения давления переходят, растворяясь, в жидкую фазу и тем самым разбавляются. Froli h указывает на то, что реакции п-олимеризации и вторичного крекинга, предвестники коксообразования, протекают значительно медленнее при обычных температурах крекинга при давлении в 42—70 ат, по сравнению с давлением в 7—14 ат. [c.120]

Следует отметить, что при повышенных давлениях обе реакции инициирования сильно замедляются. Кроме того, во время фактического приведения гидрокрекинга высокие дан-ления благоприятствуют обрыву реакции за счет обращения реакции инициирования первого типа, т. е. реакции карбоний-иона с водородом, ведущей к образованию насыщенного углеводорода и регенерации кислоты. Эта возможность особенно важна в том отношении, что с повышением давления количество низкокипящих углеводородов должно быстро снижаться по сравнению с образованием высококипящих углеводородов. Именно это и происходит в действительности. Максимальный выход фракции Сз—С4, являющейся наиболее низкомолекулярной из всех образующихся продуктов, достигается при давлении 105 ат. Максимальный выход дебутанизированного бензина с концом кипения 204°С, а также фракции 204—274 С достигается при давлении 210 дг, а фракции 274—343°С — при давлении около 630 ат. Эти изменения весьма важны, поскольку, как видно из рис. 2, при давлении 210 аг отношение выходов бензина и фракции 274—343°С равно около 5 1, в то время как при 630 ат образуются равные количества обеих фракций, Таким образом, давление оказывает двоякое влияние, так как очень сильно снижает скорость инициирования и тормозит вторичный крекинг в результате превр ащен ия карбоний-иона — продукта первччного крекинга — в насыщенный углеводород. [c.101]

Помимо уже упомянутого влияния на уменьшение содержания непредельных углеводородов в крекинг-бензине, повышение давления уме ньшает также и выход бензина, получаемого при определенном сочетании условий, особенно в случае интенсивного крекинга, когда значительными становятся вторичные изменения. Применение высоких давлений влияет на уменьшение газообразования при крекинге, особеннс при реакциях дегидрогенизации, скорость которых падает при повышении давления. [c.120]

Из приведенных выше кратких данных о влиянии основных параметров видно, что повышение температуры и давления благоприятствует протеканию некоторых вторичных реакций и подавляет другие. В общем случае повышение. цавления сверх уровня, необходимого для достижения приемлемой степени превращения, благоприятствуеа протеканию реакций насыщения, ведущих к повышенному образованию алканов. Таким образом, хотя повышение давления может давать некоторое незначительное увеличение выхода бензина, октановое число бензина при. этом снижается. Влияние повышения температуры проявляется гораздо менее отчетливо. Хотя с повышением температуры октановое число бензина повышается, а выход кокса снижается, выход бензина также оказывается несколько ниже. Кроме того, с повышением температуры скорость крекинга возрастает быстрее, чем скорости реакций изомеризации и передачи водорода. При одинаковой степени превращения это приводит к меньшему образованию алканов разветвленного строения. Усиление крекинга ведет к повышенному выходу легких газов, а остающиеся газойлевые фракции характеризуются меньшим содержанием водорода, т. е. они являются более низкокачественными к как котельное топливо, и как сырье для каталитического крекинга. Таким образом, как это всегда наблюдается для большинства параметров, выбор оптимальной температуры крекинга обычно требует отыскания некоторого компромиссного решения с учетом многочисленных эксплуатационных и экономических показателей. [c.153]

Продукты распада нафтенов также подвергаются вторичным реакциям изомеризации и дегидрогенизации с образованием ароматических углеводородов. В результате при каталитическом крекинге происходят передвижение кратной связи, изменение строения углеродного скелета, насыщение двойных связей, циклизация и алкилирование. Наибольшее значение в процессе крекинга имеет температура, определяющая степень я скорость каталитического равложевия углеводородов, тем более, что крекирующее действие катализаторов проявляется в сравнительно узком интервале температур. Повышение ее углубляет процесс разложения углеводородов. Так как процесс крекинга протекает в адсорбционном слое на поверхности катализатора, а не в объеме, то влияние давления незначительно. Повышение давления способствует полимеризации, перераспределению водорода и коксообразованию. Но в промышленности давление изменяют незначительно. На результаты крекинга влияет его продолжительность. Объемная скорость подачи жидкого сырья при каталитическом крекинге, как правило, изменяется в пределах от 0,1 до 10 дм ч-м катализатора (наиболее употребительны объемные скорости 0,5—2,0 дм ч-м катализатора при 0°С) нем меньше объемная скорость, тем больше глубина крекинга при прочих равных условиях. [c.127]