Реакции дегидратации, расщепления и окисления

Реакции термической деструкции целлюлозы не ограничиваются расщеплением молекулярных цепей. Происходят также реакции дегидратации и окисления. Расщепление цепей и дегидратация со- [c.266]

Реакции дегидратации, расщепления и окисления [c.295]

Характер термических превращений при более высокой температуре зависит от температуры и скорости нагрева. При так называемой низкотемпературной термической обработке, т.е. при температурах 200...230°С, деструкция целлюлозы происходит в основном за счет аморфной части. Степень полимеризации падает уже довольно быстро и достигается ПСП, зависящая от происхождения целлюлозы и ее полиморфной модификации. Кристаллическая часть в этих условиях сохраняется. При низкотемпературной деструкции реакции расщепления цепей по гликозидным связям сопровождаются реакциями дегидратации, а в присутствии кислорода - и реакциями окисления. В результате реакций дегидратации в качестве летучего продукта выделяется вода, но частично происходит и распад глюкопиранозных звеньев, о чем свидетельствует образование СО и низкомолекулярных летучих альдегидов. Окисление спиртовых групп приводит к появлению в звеньях карбонильных и карбоксильных групп. Развитию реакции дегидратации способствует медленный нагрев. В результате низкотемпературной обработки получается так называемая ангидроцел-л юл оза, отличающаяся ИК-спектром и свойствами от исходной целлюлозы. [c.356]

Суда по количеству образовавшихся продуктов расщепления предпочтительным является направление П. Однако превращение кислоты на поверхности обоих катализаторов проходит неодинаково. Алшо-меднооксидный катализатор в большей степени ускоряет реакцию дегидрирования за счет реакции дегидратации, чем АП-56. Что же касается водяных паров, то они в даннсш случае не оказывают влияния на выход продуктов реакций I, П и потому ве иогут ухудшать процесс глубокого окисления. [c.21]

На данной схеме приведены четыре реакции, которые циклически повторяются вплоть до полного распада ЖК на ацетильные фрагменты. Первая реакция цикла - дегидрирование, затем идут дегидратация, вторая реакция дегидрирования и заканчивается цикл тиолитическим расщеплением. Таким образом, каждый двухуглеродный фрагмент отщепляется в результате цикла ферментативных реакций р-окисления, которые должны повториться семь раз в случае окисления, например, 16-углеродной пальмитиновой кислоты. [c.98]

Обобщение огромного материала в этой области было сделано Томсеном в 4-м томе его Термохимических исследований (1886). Им были рассмотрены замещение при действии галогенов на насыщенные углеводороды и на галогенопроизводные, присоединение галогенов и галогеноводородных кислот к ненасыщенным соединениям восстановление галогенопроизводных водородом и образование из них спиртов дегидратация и окисление спиртов, образование сложных эфиров, получение аминов, расщепление кислот с образованием соответствующих углеводородов, альдегидов и кетонов и т. д. Термохимические расчеты, по Томсену, подтвердили эмпирически найденное правило о том, что вода (в присутствии серной кислоты) присоединяется к ненасыщенному углеводороду с образованием вторичного, а не первичного спирта. Небольшие тепловые эффекты могут вести к обратимости реакции, о чем он говорит по поводу образования Шрет-бутилового спирта из mpem-бутилиодида. В этом же направлении работали и многие другие химики. Из них особенно тесно сближал проблемы структурной теории и термохимии Каблуков (1887 г.). Так, он объяснил подсчетом тепловых эффектов [c.111]

См. [2], I, стр. 109. 712. Проведите последовательно дегидратацию, окисление полученного олефина в условиях реакции Вагнера, расщепление 1,2-гликоля йодной кислотой. См. [2], I, стр. 109. 733- О реакции Мейервейна—Пондорфа— [c.196]

В самом деле, классы I и II соответствуют классу реакций расщепления углеводородов класс III соответствует гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов IV — гидрогенизации и дегидрогенизации спиртов в классы V и VI как часть их входит целиком все то, что обычно выделяется как гидратация и дегидратация в класс VII попадают отдельно разные виды отщепл аия СОз, в частности кетонизация кислот в классы VIII, В и IX почти целиком укладывается окисление. Так как известно, что для реакций гидрогеиизации, дегидратации, кетонизации, окисления и т.д. имеются свои специфические катализаторы, то это же подразделение катализирующих веществ в общем переходит и в новую классификацию. Вместе с тем большинство клеток классификации, полученной чисто отвлеченным путем, можно заполнить уже известными примерами, а очень многие незаполненные оказываются энергетически маловероятными, вследствие чего не могли наблюдаться. [c.191]

Для предотвращения гидролиза сульфатирование ведут при возможно низкой температуре. В качестве побочных протекают реакции дегидратации спиртов, образования простых эфиров, окисления спиртов до альдегидов и далее до кислот, образования диалкилсульфатов, сульфонов и др. Для подавления реакции образования диалкилсульфатов процесс необходимо проводить при большом избытке серной кислоты и малом времени контакта. Интенсивное перемешивание способствует подавлению реакций расщепления и осмоления. На глубину суль-фатирования оказывают влияние концентрация и количество серной кислоты, температура и продолжительность процесса. В качестве сульфатирующего агента в производстве первичных [c.329]

Окислительное расщепление олефинов таляется завершающей стадией реакции БАРБЬЕ — ВИЛАНДА — превращения карбоновой кислоты в ее ближайший низший гомолог взаимодействием эфира с реактивом Гриньяна, дегидратацией образовавшегося третичного спирта в олефин и окислением последнего под действием хромового ангидрида [c.280]

В нейтральных и слабокислых р-рах Г. довольно устойчивы. Действие конц. сильных к-т приводит к дегидратации с образованием ангидросахаров, 5-оксиметилфурфурола, левулиновой к-ты и др. продуктов. В щелочных р-рах идет энимеризация Г. и изомеризация альдогексоз в кетогексозы (Лобри де В руина и Ван Экенштейна реакция). Напр., из глюкозы образуются манноза и фруктоза и далее идет энимеризация у 3-го атома углерода фруктозы. Происходит также расщепление углеродной цепи Г., внутримолекулярное окисление и восстановление и образование производных с разветвленной углеродной цепью, напр, сахариновых к-т. [c.411]

Термическая и термоокислительная деструкция ненасыщенных полиэфиров является сложным процессом, который включает в себя многочисленные реакции, протекающие по молекулярным и радикальным механизмам. Так, при термическом разложении полиэфиров происходит декарбоксилирование, дегидратация, разрыв сложноэфирной группы и др. При этом наиболее вероятным направлением процесса термодеструкции полиэфиров является ал-килжислородное расщепление по сложноэфирной связи с миграцией водорода у С-атома, находящегося в -положении по отношению к эфирной группе. В связи с этим очевидно, что термостабильность полиэфиров в значительной степени зависит от подвижности атомов водорода у -углеродных атомов диолов (97, с. 67]. При термоокислительной деструкции также протекают реакции гидролиза, ацидолиза, этерификации, декарбоксилирова-ния, разрыва сложноэфирной группы (ацилкислородное расщепление) и, кроме того, радикальноцепные процессы [98, 100]. Анализ продуктов деструкции полиэфиров, проведенный различными методами, позволил установить наличие в них исходных реагентов (гликолей, кислот, ангидридов), НгО, СО и СОг, альдегидов, образовавшихся в результате окисления исходных продуктов, а также других соединений, содержащих группы СО, СООН и ОН [98, 100—103]. [c.173]

Превращение циангруппы в метильную проводилось по методу, рассмотренному на схеме 107 [247, 649, 968, 969]. Полученный при этом 13р-метил-17-кето-В-гомостероид при реакции Грипьяра и дегидратации дал смесь А - и А -изомеров (304) в соотношении 2,3 1 (по данным газожидкостной хроматографии). Окисление осмиевым ангидридом,хроматографическое выделение 16,17-диолов, образующихся с выходом 22% на смесь изомеров (304) и их расщепление йодной кислотой привели к кетоальдегиду (305), циклизация которого позволила получить ацетат /-5 -прегнадиенол-За-она-20 (306). Суммарный выход его на тетрациклический полупродукт (281) невелик — всего 0,07% на 19 стадий. -Энантиомер соединения (306) используется в качестве полупродукта в синтезе кортикостероидов [18, 19]. [c.262]