Разделение трехвалентных актиноидов

РАЗДЕЛЕНИЕ ТРЕХВАЛЕНТНЫХ АКТИНОИДОВ (ТРАНСПЛУТОНИЕВЫХ ЭЛЕМЕНТОВ) [c.276]

РАЗДЕЛЕНИЕ ТРЕХВАЛЕНТНЫХ АКТИНОИДОВ [c.279]

В табл. 4 приведены факторы разделения трехвалентных актиноидов по отношению к кюрию, который экстрагируется хуже других трансплутониевых элементов эти данные получены обычным экстракционным методом [84—86]. [c.279]

ФАКТОРЫ РАЗДЕЛЕНИЯ ТРЕХВАЛЕНТНЫХ АКТИНОИДОВ И ЕВРОПИЯ [c.279]

В заключение отметим, что аниониты предпочтительней использовать при разделении смеси лантаноидов и актиноидов в различных состояниях окисления. Внутригрупповое разделение трехвалентных актиноидов и лантаноидов, имеющих весьма близкие свойства, удобнее проводить на катионитах. При повышенной температуре и давлении лучше использовать комплексообразующие вещества типа а-оксиизобутирата или комплексонов. [c.366]

ФАКТОРЫ РАЗДЕЛЕНИЯ СОСЕДНИХ ТРЕХВАЛЕНТНЫХ АКТИНОИДОВ [c.259]

Даймонд, Стрит и Сиборг [482] в результате проведения исследований по ионному обмену получили доказательства существования хлоридных комплексов трехвалентных трансурановых элементов, в том числе и кюрия. Согласно их данным, трансурановые элементы при высоких концентрациях НС образуют комплексные ионы с хлорид-ионами в большей степени, чем лантаноиды. Это явление лежит в основе метода группового разделения трехвалентных лантаноидов и актиноидов [448]. Вследствие большей прочности хлоридных комплексов трехвалентных актиноидов они вымываются раньше лантаноидов. [c.363]

К лантаноидам относятся элементы с атомными номерами от 57 до 71, а к актиноидам — от 89 до 103. Лантаноиды в химическом отношении очень похожи друг на друга и на актиноиды, если их сравнивать в одинаковых валентных состояниях. Легкие актиноиды (до америция) в химическом отношении мало похожи на лантаноиды. Их валентность при переходе от актиния к элементам с более высоким порядковым номером повышается. Некоторые элементы проявляют валентность 4, 5, 6 и 7. Начиная с кюрия, валентность, в целом, стабилизируется и становится такой же, как у лантаноидов (III). Все трехвалентные актиноиды и лантаноиды обладают сходными химическими свойствами, что затрудняет их разделение обычными химическими методами. [c.357]

Проблема разделения успешно решается ионообменными методами, хотя ионообменные свойства трехвалентных актиноидов и лантаноидов достаточно близки. Причина последнего — одинаковый характер изменения ионных радиусов для обеих групп характерно уменьшение ионного радиуса с уменьшением порядкового номера элемента. Способность лантаноидов и актиноидов к комплексообразованию возрастает с уменьшением ионного радиуса в рядах от La к Lu и от Ат к Lr, но актиноиды более склонны к образованию комплексных ионов и гидролизу, чем соответствующие им лантаноиды. [c.357]

Трехвалентные ионы чаще всего экстрагируют из 1 М раствора молочной кислоты В присутствии ДТПА (0,05 моль/л) лантаноиды и актиноиды образуют различные по устойчивости комплексы. Актиноиды реэкстрагируются в водную фазу, а лантаноиды остаются В органической фазе. При экстракции из раствора с pH 2,8 факторы группового разделения составляют около 60. [c.288]

При экстракции нитратами третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований из водных нитратных растворов наблюдаются низкие факторы разделения трехвалентных актиноидов от лантаноидов [84—86]. Стронскому удалось отделить америций от его аналога европия методом экстражциоиной хроматографии с использованием в качестве неподвижной фазы 0,1 М нитрата аликвата-336, нанесенного на кель-Р, и 4,2 М раствора Ь1К0з в качестве элюента (рис. 11) [87]. Полученный фактор разделения (2,5) совпадает с известным значением [85, 86]. [c.278]

Органические комплексообразующие реагенты так же можно использовать для разделения трехвалентных актиноидов и лантаноидов, если эти реагенты образуют отрицательно заряженные комплексы. Один из таких комплексообразующих реагентов — это амилацетат и ЭДТА [566]. Преимущество анионитов над катионитами при элюировании растворами ЭДТА заключается в том, что значительные количества таких катионов, как К, Ма, Са, А1 и катионов, образующих малостойкие комплексы, не влияют на разделение актиноидов и лантаноидов. В литературе описано применение для десорбции с анионитов актиноидов и лантаноидов лимонной кислоты, уксуснокислого аммония [565, т. 30 566] и других комплексообразующих реагентов (пат. ФРГ 1809165, 1813441, 1910863, 2635502 фр. пат. 2223466 пат. США 3743696) [499, 567]. [c.364]

За последние годы влияние строения аминов на извлечение и разделение трехвалентных актиноидов подробнейшим образом изучено Э. Г. Чудиновым с сотр. [288]. Обработка полученных ими экспериментальных данных с использованием шкал а м Е (с. 36) позволила описать влияние строения аминов на экстракцию из 6 М ЫаЫОз (рН = 2—3) и на избирательность уравнениями, приведенными в табл. 5.12, 5.13 и 5.14. [c.131]

Трехвалентные актиноиды и лантаноиды, которые экстрагируются при помощи Д2ЭГФК из 1 М раствора молочной кислоты, можно разделить с фактором около 60 при введении в систему диэтилентриаминпентаацетата (ДТПА) до концентрации 0,05 моль/л разделение актиноидов и лантаноидов в такой системе обычно называют талспик-процессом [9, 10]. [c.259]

НКОз. В этих условиях уран(VI) удерживался на колонке. Короткий разделял трех- и шестивалентные актиноиды методами хроматографии на бумаге и тонкослойной хроматографии экстрагентом служил ТБГФ, а подвижной фазой — азотная и хлорная кислоты [30]. Полученные данные использовали для разработки метода разделения лантаноидов и актиноидов на колонке с нанесенным на целлюлозу ТБГФ. В этом методе использовали 8 М раствор НЫОз, который элюировал сначала трехвалентные актиноиды и лантаноиды, а затем ТЬ(1У), и (VI), Ри(1У) и Ыр(У) 2г и Н удерживались на колонке и могли быть элюированы 8 М НСЮ4. [c.272]

Трехвалентные актиноиды (трансплутониевые элементы) можно отделить от трехвалентных лантаноидов экстракцией солями третичных аминов или четвертичных аммониевых оснований из концентрированных хлоридных (Li I) или роданидных (NH4S N) растворов. В нитратных системах факторы разделения актиноидов от лантаноидов малы. [c.277]

Анализируя данные по константам устойчивости трехвалентных актиноидов с оксикарбоновыми кислотами, можно показать, что существует возможность разделения Ст, Вк, f и Ез на колонке с Д2ЭГФК при использовании в качестве элк>ента метилмо-лочной юислоты [120]. [c.287]

Разделение трехвалентных америция и кюрия на фильтровальной бумаге осуществлялось в среде 0.002 м. нитрилотриуксусной кислоты при pH 3.6 и градиенте потенциала 310 в/см за 8 мин. ]. В этой же работе была таклш показана возможность отделения калифорния от америция и кюрия. Разделение на фильтровальной бумаге актиноидов, а также некоторых редкоземельных элементов в среде этилендиаминтетрауксусной кислоты проводилось в РЧ. [c.582]

В последнее время большое внимание уделяется исследованию поведения трансплутониевых элементов на анионитах. Из 13 М НС1 америций и кюрий извлекаются довольно слабо. В частности, четырех-и шестивалентные уран, нептуний и плутоний можно отделить от трехвалентных кюрия и америция, пропуская раствор этих элементов в 6—10 М НС1 через анионит дауэкс-1. Уран, нептуний и плутоний адсорбируются полностью, а америций и кюрий совершенно не адсорбируются. Анионные водные растворы трехвалентных актиноидов образуются лишь при очень высокой активности хлорида. Так, Ат (III) легко адсорбируется на смоле дауэкс-1 из 20 М раствора Li I. Технологические условия этого процесса рассмотрены в работе [449] отмечено, в частности, что увеличение кислотности среды до 1 М ухудшает четкость разделения. Вообще разделение америция и кюрия этим методом неудовлетворительное. Для граммовых количеств америция становится опасным нейтронное излучение за счет реакций Li (а, п), а ионообменная смола всплывает в сиропообразном растворе Li l. Более удобна адсорбция анионных тиоцианатных комплексов америция из [c.355]

Перспективы использования системы Li l — анионит послужили причиной ее изучения в предлагаемой работе. В результате экспериментов, проведенных при различных условиях, были установлены факторы, злияющие на разделение и элюирование. Была обнаружена способность анионита сорбировать ионы бер-келия, калифорния и эйнштейния в степени, достаточной для их отделения от более легких актиноидов. Таким образом, при соответствующих условиях- путем однократного элюирования можно отделить трехвалентные актиноиды и, кроме того, разделить редкоземельные продукты деления. Дополнительно были получены интересные сведения по поведению лантаноидов и трансурановых элементов при ионно.м обмене. [c.37]

На рис. 7 видно постоянное увеличение коэффициента разделения лантаноидов и америция по мере изменения водной фазы. Коэффициенты распределения трехвалентных актиноидов, большинства легких лантаноидов и иттрия между 0,3 М раствором Д2ЭГФК в диизопропилбензоле (ДИПБ) и 1 М молочной кислотой, содержащей различные количества МзаДТПА, показаны на рис. 8. Коэф- [c.301]

Хотя число работ по исследованию электромиграци-онного поведения актиноидных элементов сравнительно невелико, уже сейчас можно прийти к выводу, что смеси ТЬ, Ра, и, Ри и Ыр разделяются сравнительно просто. В то же время трехвалентные актиноиды, и в особенности Ат и Ст, относятся к числу наиболее трудноразделимых смесей. По-1Видимому, быстрое разделение этих элементов возможно только в растворах, содержащих комплексоны. [c.171]

Влияние строения аминов на коэффициенты разделения трехвалентных лантаноидов и актиноидов при экстракции из нитратных растворов [409а] [c.133]

В работах 259, 773—776, 804] описано применение экстракции амином для извлечения нептуния из азотнокислых растворов и для доочистки его от плутония. Разделение нептуния и плутония может производиться двумя способами а) восстановлением (например, с помощью Fe (II) плутония до неэкстрагируемого трехвалентного и нептуния до экстрагируемого четырехвалентного состояния с последующей избирательной экстракцией нептуния (IV) 6) обработкой растворов нитритом для перевода плутония в четырехвалентное состояние с последующим избирательным извлечением плутония. Первый способ приведен в работе [773] как основной путь извлечения и очистки нептуния при переработке облученных твэлов ВВЭР (рис. 6.3). При извлечении нептуния в этой схеме особенно эффективным оказывается рефлакс-процесс. Этот процесс позволяет без какого-либо увеличения потерь нептуния с рафинатами достигнуть коэффициента концентрирования 350 и довести концентрацию нептуния в реэкстракте до 17 г/л, при концентрации в исходном растворе 50 мг/л. Такая степень концентрирования является далеко не предельно достижимой. Поскольку при рефлакс-процессе большая часть извлекаемого элемента многократно возвращается в цикл и проходит повторную экстракцию, коэффициент очистки этого элемента от примесей также значительно увеличивается. В качестве реэкстрагента при аффинаже нептуния [776] применены 5%-ные растворы карбамида, который является довольно сильным комплексообразова-телем для четырехвалентных актиноидов [805]. Карбамид как реэкстрагент имеет преимущество перед уксусной кислотой, так как не извлекается экстрагентом и поэтому сохраняется в достаточной концентрации на всех ступенях противоточной реэкстракции. При возвращении реэкстракта в голову процесса он значительно разбавляется и подкисляется, в связи с чем комплексообразующая способность карбамида в исходном растворе практически не проявляется и возвращенный в голову процесса карбамид не препятствует извлечению нептуния при экстракции. [c.218]