ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ, ТИОЭФИРЫ И МЕРКАПТАНЫ , 3-1. Простые эфиры

Как и следовало ожидать на основании сходства фрагментации тиоэфиров и простых эфиров, масс-спектры меркаптанов аналогичны масс-спектрам спиртов. Большая часть опубликованных работ посвящена изучению масс-спектров алифатических меркаптанов [8]. Не имеет смысла останавливаться на них подробно, так как основные закономерности их фрагментации те же, что у спиртов, уже рассмотренных ранее в разд. 2-1 А. [c.81]

В аналогичных условиях из одного простого эфира можно получить другой благодаря процессу алкоксильного обмена [79, 218]. В случае меркаптанов образуются простые тиоэфиры [219]. [c.107]

Подобно тому как спирты и простые эфиры можно рассматривать как алкильные производные воды, так и тиоспирты и тиоэфиры можно рассматривать как производные аналога воды — сероводорода, образованные замещением алкилами одного или обоих атомоз водорода Б его молекуле. Общая формула тиоспиртов, иначе называемых тиолами или меркаптанами, R—SH, а тиоэфиров (сульфидов) R—S—R [c.202]

При замещении в спиртах, фенолах и в меркаптанах атомов водорода гидроксильной или сульфгидрильной группы углеводородными радикалами образуются производные этих соединений. Из спиртов и фенолов образуются так называемые простые эфиры общей формулы (б), а из меркаптанов тиоэфиры или сульфиды общей формулы (г) [c.156]

Общим для спиртов, меркаптанов и аминов свойством является также способность некоторых из них образовывать родственные простые эфиры, тиоэфиры и амины кольчатого строения (стр. 175, 205). В виде примеров можно привести соединения (стр. 210) [c.184]

Подобно тому как простые эфиры получаются действием галоидных алкилов на алкоголяты, тиоэфиры получаются обработкой металлических производных меркаптанов, так называемых м е р к а п т и д о в (тиолятов) галоидными алкилами. [c.72]

Винилирование. Под винилированием подразумевают реакции ацетилена со спиртами, меркаптанами, аминами и кислотами с образованием простых виниловых эфиров и тиоэфиров (см. стр. 330), виниловых аминов и сложных виниловых эфиров. Реакция проводится под давлением, при котором реагирующие вещества кипят выше температуры 150—200°, необходимой для проведения реакции. Катализаторами служат основания (обычно едкое кали), алкоголяты щелочных металлов или цинковые соли нафтеновых кислот . [c.347]

При действии ацетилена на меркаптан аналогично простым виниловым эфирам получаются виниловые тиоэфиры [c.29]

Действительно, сравнение масс-спектров н-нонилмеркаптана X и н-октилового спирта указывает на качественное сходство основных путей фрагментации этих классов соединений (ср. рис. 3-6 и 2-3). Наиболее существенным отличием в этих спектрах является более высокая интенсивность молекулярного пика меркаптанов (ср. также тиоэфиры и простые эфиры). Даже в масс-спектре ундецилмеркаптана СиНгзЗН интенсивность молекулярного пика составляет 7% от интенсивности основного пика [8]. Высокая интенсивность молекулярных пиков в масс-спектрах меркаптанов имеет особо важное значение потому, что дает возможность обнаруживать присутствие серы без элементарного анализа по наличию пика с величиной т/е на две массовых единицы выше, чем у молекулярного иона (природное содержание изотопа составляет 4,4 °/о). [c.81]

Алкилсульфиды представляют собой нерастворимые в воде л< идко-сти и в совершенно чистом состоянии не обладают неприятным запахом. Они кипят при более высокой те.мпературе, чем соответствующие меркаптаны. Этот факт интересен потому, что простые эфиры, содержащие кислород, в общем значительно более летучи, чем соответствующие им спирты. Явление это, как мы уже указывали раньше, связано с тем, что спирты ассоциированы, а простые эфиры не ассоциированы. В ряду сернистых соединений не наблюдается значительной ассоциации ии у меркаптанов, ни у тиоэфиров поэтому между их температурами кипения существует нормальное соотношение более высокомолекулярные тиоэфиры менее летучи, чем соответствующие простые эфиры. [c.155]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

Остаток сероводорода —5Н, аналогичный гидроксилу, называется сульфгидрилом. Соединения типа Я—5Н аналогичны спиртам и называются тиоспиртами или меркаптанами. Соединения ти па К—8—К, аналогичные простым эфирам, называются тиоэфирами, диалкилсульфидами или сернистыми алкилами. По женевской номенклатуре, названия тиоспиртов оканчиваются на гаоуг, например СНз—5Н метантиол, СНз—СНг—СНг—5Н про-пантиол-1. [c.324]

Из спиртов или фенолов (а также из производимых из них простых эфиров) возможно образование оксониевых катионов типа (а) из меркаптанов (и тиоэфиров)—тиониевых катионов типа (б) из аминов — аммониевых катионов типа (в) [c.183]

Эфиры карбоновых и фосфорных кислот содержат в карбоксильных или фосфатных группах атомы кислорода, способные к образованию водородной связи. Поэтому при применении эфирных неподвижных фаз наблюдаются сравнительно высокие величины удерживания для анализируемых веществ, содержащих подвижный водород. Например, удельный удерживаемый объем пропанола на диоктилсебацинате примерно такой же, как и на 1,2,3-трис(2-цианэтокси) пропане, хотя последний гораздо более полярен. Но так как взаимодействие этих неподвижных фаз с такими анализируемыми веществами определя- ется почти исключительно водородными связями, значительно более сильными, чем Другие межмолекулярные силы разд. 1.1.1), этот факт вполне закономерен [79]. По этой же причине малы различия в величинах удерживания спирта, измеренных на диоктилсебацинате, динонилфталате, дибутилфта-лате и трикрезилфосфате. Неподвижные фазы, являющиеся сложными эфирами, обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроноакцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями. Селективность отделения алкенов и ароматических углеводородов от алканов возрастает в последовательности се-бацинат/адипат — фталат — тетрахлорфталат — фосфат — ацетат — бутандиолсукцинат — диэтиленгликольсукцинат — эти-ленгликольсукцинат (см. табл. УП1.16). Вообще можно заключить, что и по отношению к другим гомологическим рядам селективность не особенно сильно выражена вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных 1 рупп, обусловливающих растворимость углеводородов, и карбоксильных или фосфатных групп, способствующих растворению кислород- [c.149]

Вследствие своей малой основности ацетилены в отличие от олефинов склонны к реакциям нуклеофильного присоединения спиртов, меркаптанов, карбоновых кислот в присутствии основных катализаторов. При этом образуются соответственно простые виниловые эфиры и тиоэфиры, винилацетат и подобные ему сложные эфиры (см. обзор [98]). Ионное присоединение электрофильных реагентов проходит так же, как у олефинов в первой стадии образуется винилкарбкатион, который во второй стадии насыщается оставшимся или посторонним нуклеофилом [99—102] [c.471]