Катализаторы сравнительная активность

Установок, на которых крекируются непосредственно нефти и легкие мазуты, насчитывается немного. Процессы переработки высокосмолистых видов сырья над крекирующими катализаторами разработаны сравнительно недавно. Учитывая специфические особенности такого сырья, а именно, высокое коксовое число и повышенное содержание солей, крекинг мазутов й нефтей рекомендуют проводить над относительно недорогими природными катализаторами пониженной активности [3, 95]. [c.28]

Ввиду исключительной легкости гидрогенизации этилена (он может гидрогенизироваться уже при—89° [51]) было высказано предположение, что для задержки реакции на стадии этилена необходимо применять относительно неактивный катализатор. Сравнительно малоактивные катализаторы нужного качества приготовлялись двумя путями 1) сильным разбавлением активных катализаторов такими инертными носителями, как силикагель или кизельгур (в отношении от 100 1 до 1000 1), и 2) частичным отравлением (отравление палладия ртутью или свинцом, отравление никеля серой или селеном). Присутствие разбавляющего пара также способствует избирательной гидрогенизации ацетилена в этилен благодаря торможению реакции гидрополимеризации ацетилена в более высокомолекулярные углеводороды. [c.240]

Некоторые исследователи, например Кобозев и его сотрудники [88], придавали большое значение вопросу концентрации активного компонента на носителе. Во многих случаях установлено, что удельная активность катализатора растет по мере понижения концентрации активного компонента на носителе, а в некоторых случаях удалось установить и точки максимума для этой зависимости [89]. При оценке результатов экспериментов по сравнительной активности катализаторов на носителях надо иметь в виду, что, как показали электронно-микроскопические исследования [90], активные компоненты (металлы или окислы) часто образуют на носителе скопления кристаллов или сферолитов. [c.46]

Сравнительная активность сплавных никелевых катализаторов [c.39]

Газофазная изомеризация окиси пропилена проводится в трубчатом реакторе (внутренний диаметр трубок 22 мм), заполненном катализатором. Реакция протекает при 250—350 °С и атмосферном давлении. Окись пропилена подается с объемной скоростью 0,5—1,0 ч" (по жидкой окиси пропилена). Степень превращения составляет 50—60%, селективность процесса по аллиловому спирту приблизительно 90%. Активность катализатора сравнительно быстро снижается, поэтому период контактирования не превышает 24—28 ч. Время регенерации от 2 до 10 ч. Регенерация проводится кислородсодержащими растворителями или смесями растворителей (ацетон, окись пропилена, этилацетат, диоксан и др.) с водой под давлением, обеспечивающим жидкофазное состояние растворителя. На 1 объем [c.96]

Таблица 36. Сравнительная активность катализаторов при протекании реакции гидрирования бензола и нафталина (в тетралин) под давлением 150—220 от

Г. Сравнительная активность катализатора. .........................801 [c.887]

Растворители не только являются средой, в которой концентрируется эти.теп, но благодаря наличию растворителей мон<но регулировать вязкость раствора полимера в реакторе и скорость полимеризации, отводить теплоту реакции и предохранять поверхность катализатора от покрытия слоем твердого полимера и тем самым сохранять активность катализатора сравнительно длительное время на высоком уровне. [c.778]

О КИНЕТИКЕ АРОМАТИЗАЦИИ АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ И СРАВНИТЕЛЬНОЙ АКТИВНОСТИ КАТАЛИЗАТОРОВ РИФОРМИНГА [c.108]

Гетерогенные катализаторы сравнительно редко применяются в виде индивидуальных веществ и часто содержат различные добавки, получившие название модификаторов (промоторов). Модификаторы могут вызывать структурные, электронные и фазовые изменения на поверхности (в объеме) катализатора, а также влиять на прочностные и другие характеристики. С помощью модификаторов можно изменить активность, селективность (избирательность) и стабильность работы катализатора, а также улучшить механические и структурные свойства. Фазовые и структурные модификаторы стабилизируют соответственно активную фазу катализатора или пористую структуру его поверхности. [c.640]

Все изученные катализаторы по характеру изменения их активности в процессе работы можно разделить на две группы. У катализаторов первой группы активность в процессе работы снижается до очень низкого уровня. К этой группе относятся активированные угли всех испытанных марок и никелевый катализатор (4% никеля) на окиси алюминия (ГИАП-3). Катализаторы второй группы характеризуются сравнительно небольшими изменениями активности в процессе работы. Только после продолжительного периода работы катализатора их активность начинает заметно падать. К таким катализаторам относятся восстановленные сидерит, сидерит на каолине, железо-хромовый, никель-хромовый и железные катализаторы с добавками. [c.142]

Применимость реакторов. Все реакторы, перечисленные в табл. 8-2, могут быть использованы для проверки сравнительной активности катализаторов. В случае адиабатического реактора измерения роста температуры или температуры, соответствующей 50%-й степени превращения, могут дать величины, применение которых ограничивается условиями эксперимента, а в случае дифференциальных реакторов могут быть получены действительные константы скорости при заданной температуре. Однократный проход, периодическая рециркуляция и импульсные микрореакторы могут также давать начальные скорости на свежеприготовленном катализаторе и в период его работы до тех пор, пока продукты реакции существенно не загрязнят и не изменят его активную поверхность. Другие реакторы позволяют получать значение активности через некоторый промежуток времени, что более соответствует каталитической активности в установившемся режиме. Когда основной интерес заключается в нахождении механизма реакции или ее скорости на известной поверхности, то предпочтительно определение именно начальной активности или начальной скорости реакции. При оценке активности в установившемся режиме учитывают каталитическую дезактивацию и отравление и такую оценку используют при испытаниях катализато- [c.103]

Испытания катализаторов. При испытаниях на сравнительную активность катализаторы могут различаться по свойствам, которые влияют на транспорт реагирующих веществ к активной поверхности и продуктов реакции от нее. Отличительные свойства — размер гранул катализаторов, размер пор, теплопроводность и расположение каталитически активного материала. Даже если сохраняются основа катализатора и размеры кристаллов и пор, распределение активного компонента в таблетках может меняться от катализатора к катализатору, изменяя степень его доступности при проведении реакции. В условиях испытаний скорость реакции может определяться скоростями переноса (транспортными свойствами), а не каталитической активностью. В этом случае результаты определения активности окажутся не видоизмененными, а ошибочными. [c.105]

Вторая главная операция при испытании катализатора на активность — это разгонка полученного жидкого катализата на аппарате с колонкой. Точность анализа зависит от равномерности отгонки легких фракций, для чего необходимо регулировать нагрев колбы. Чтобы скорость отгона была сравнительно постоянной, необходимо постепенно усиливать нагрев, что вручную не всегда удается. [c.126]

Значение свойств катализаторов наглядно показывается низкотемпературной жидкофазной гидрогенизацией над стационарными контактами, при которой резко снижается газообразование и улучшается компонентный состав по сравнению с гидрогенизацией над суспендированными катализаторами невысокой активности. Этот способ имеет сравнительно небольшое распространение, так как требует тщательного обессоливания и удаления механических примесей, а также ограничения содержания асфальтенов в сырьевой смеси. [c.409]

На основании экспериментальных данных устанавливаются коэффициенты пересчета, характеризующие зависимость между количествами определяемого вещества и потребленного иода. Эмпирические коэффициенты являются показателями сравнительной активности катализатора, а, следовательно, и чувствительности определения [c.202]

Большинство испытанных присадок оказывает отрицательное влияние только присадки Мп, Mg и Сг оказывают положительное влияние на активность Fe- u катализаторов. Сравнительно более активными из испытанных катализаторов оказались Fe- u-Mg и Fe- u-Mn. [c.388]

Сравнительная активность различных сплавных катализаторов [c.402]

Наиболее активными катализаторами являются смешанные окиси, основу которых составляют окиси цинка или меди. Ни одна из них сама по себе не является очень активной, хотя некоторые препараты окиси цинка и оказываются высокоизбирательными, давая чистый метанол при температурах ниже 380°. Сравнительно активны также некоторые препараты окиси цинка, приготовленные из минералов [ПО], например смитсонита, вероятно, благодаря присутствию малых количеств промоторов, например окисей магния и меди, содержащихся в этих минералах. Активность окиси цинка и продолжительность жизни катализатора можно увеличить добавкой соответствующих промоторов, которыми обычно являются высокоплавкие и трудно восстанавливаемые окислы. Эффективными промоторами для окиси цинка являются окиси хрома, железа и марганца использовались также окиси алюминия. Тория, циркония и ванадия, но они гораздо менее эффективны. Натта [77] отметил, что некоторые из этих промоторов, например окись железа, образуют с окисью цинка твердые растворы, тогда как другие, подобно окиси хрома, не входят в решетку окиси цинка. Сама окись хрома, являющаяся плохим катализатором для этого синтеза, наиболее часто используется в качестве промотора. Влияние раз- [c.315]

Из табл. 24 видно, что изменение природы катализатора и способа его приготовления сильно влияет на величину энергии связи. Для окиси хрома способ приготовления катализатора сравнительно мало сказывается на прочности связи Н—К и сильно на энергиях связи С—К и О—К. В реакциях, где реагирующими атомами будут кислород и углерод, способ приготовления катализатора сильно скажется на величине энергии активации реакции на окиси хрома. Там же, где скорость реакции зависит от связи Н—К, решающую роль будет играть химическая природа катализатора. Химический состав катализатора играет решающую роль в таких каталитических процессах, когда активна вся поверхность катализатора. [c.216]

Существенное значение имеет вопрос о сравнительной активности и избирательности твердых кислот и оснований. Можно с большой вероятностью ожидать, что во всех случаях, когда эффективны слабые кислоты, будут столь же или более эффективными и сильные кислоты. По аналогии с кислотно-основным катализом в растворах можно предполагать связь между кругом эффективных кислотных катализаторов и кислотно-основными свойствами реагентов. Вероятно, все кислоты будут катализировать реакции веществ, обладающих заметными основными свойствами, и только самые сильные кислоты окажутся катализаторами для веществ с кислотными свойствами. По аналогии с кислотным, для основного катализа можно предполагать существование связи каталитического действия с наличием кислотных свойств у молекул реагентов и зависимости активности катализаторов от силы основных свойств. [c.56]

Сульфидные катализаторы характеризуются рядом особенностей, определяющих возможность их использования для переработки нефтяного сырья 1) активное их состояние проявляется в среде сероводород-водород, которая образуется при гидрообессеривании серусодержащего углеводородного сырья 2) наибольшую активность они проявляют при относительно жестких условиях (повышение температуры), предпочтительных для гидрогенизационной переработки тяжелого дистиллятного и остаточного сырья 3) в результате малой теплоты адсорбции водорода его концентрация на поверхности сульфидных катализаторов сравнительно мало меняется с повьипением температуры и активность их за счет этого фактора практически не снижается 4) сульфидные катализаторы характеризует высокая стойкость к действию большинства каталитических ядов, способствующих отравлению других катализаторов. [c.96]

Согласно техническим условиям на катализатор нирофосфорная кислота на кизельгуре (Ту 405-51) анализ его состоит в определении содержания общего и свободного Р2О5 в весовых процентах содержания связанной воды в весовых процентах сравнительной активности и механической прочности до полимеризации в килограммах на одну таблетку. [c.799]

Несмотря на то, что процесс дегидроконденсации ацетона не был реализован в промышленности, интерес к нему не пропадает. Изучаются и подбираются более дешевые и активные катализаторы, обеспечивающие больший выход мезитилена. Так, на алюмо-силикатных катализаторах [113] при 180—200 °С и атмосферном давлении достигается 30%-ный выход мезитилена на исходное сырье (на других катализаторах он в среднем составляет 13— 18%). Активность алюмосиликатных катализаторов сравнительно легко восстанавливается окислительной регенерацией. Исследуются различные модифицированные цеолиты [114]. Например, при 300 °С и объемной скорости подачи ацетона 1,1 ч наибольший выход мезитилена достигнут на цеолитах типа LaX и LiX. Изменяя мольное отношение SiOj AI2O3 (уменьшая количество AI2O3), можно повысить степень конверсии ацетона. Наряду с дегидроконденсацией ацетона происходит также его крекинг с образованием метана, зтана, этилена и оксида углерода. Побочными продуктами процесса являются также оксид мезитила и ацетальдегид. [c.274]

Наиболее активным из трех катализаторов будет второй катализатор (кривая 2), в котором энергия связей в мультиплетиом комплексе между атомами А, В, С и D исходных веществ и атомами мультиплета на поверхности этого катализатора сравнимы с энергиями связей в молекулах А—В и С—D. Обе энергии активации образования Ej и распада Е2 мультиплетного комплекса для второго катализатора будут сравнительно малы, а сам катализатор достаточно активный. [c.442]

По данным Фроста (194а) алюмосиликатовый катализатор сравнительно медленно теряет свою активность, несмотря на значительное отложение кокса. Так, в одном из опытов каталитического крекинга газойля скорость образования продуктов разложения не уменьшилась после 30 мин. непрерывной работы катализатора, хотя при этом образовалось около 2% кокса. При дальнейшей работе катализатора активность его постепенно снижалась. После 2-часовой работы катализатора активность его составляла все же 75% первоначальной, хотя катализатор содержал уже около 5% кокса. [c.238]

Еще М. Фарадей высказал предположение, что каталитическое ускорение реакции достигается благодаря адсорбционному сгущению — повышению концентрации реагирующих веществ в зоне реакции — адсорбционном слое и увеличению благодаря этому числа столкновений. Однако такая трактовка недостаточ1 а, так как она может объяснить ускорение реакции не более чем в 10 10 раз, в то время как, например, реакция На Ь О.. ускоряется даже на фарфоре — сравнительно инертном катализаторе — в 10 -ь 10 раз. Поляни предложил схему адсорбционного механизма каталитического ускорения в результате понижения энергетических барьеров, снижения энергии активации в адсорбционном состоянии, объяснявшую ускорение реакции в 10 10 раз. Длительность взаимного контакта адсорбированных молекул реагирующих веществ, ориентирующее участие катализатора в активном комплексе, разрыхление межатомных связей в адсорбированных молекулах приводят к значительному повышению вероятности переходного состояния и понижению энергии активации реакции, что и псроя дает столь значительное ускорение реакции. Дополняемая современными представлениями об электронных механизмах катализа схема Поляни не утрачивает своего значения и в настоящее время. Сохраняет определенное значение также и упоминавшаяся теория промежуточных соединений, отчетливо сформулированная в конце XIX — начале XX в. П. Са- [c.294]

Гетерогенные катализаторы сравнительно редко применяются в виде индивидуальных вешеств и часто содержат различные добавки, так называемые модификаторы. Цели их введения очень разнообразны повышение активности катализатора (промоторы), избирательности и стабильности работы, улучшение механических или структурных свойств. Фазовые и структурные модификаторы стабилизируют активную фазу твердого катализатора или пористую структуру его поверхности. Так, в медь-хромовых катализаторах идрированный окспд хрома препятствует восстановлению оксида меди (И) с превращением его в неактивную форму. Добавление уже 1 % А1гОз к железному катализатору увеличивает его площадь поверхности, препятствуя спеканию и закрытию пор и т. п. Некоторые модификаторы существенно повышают стабильность работы катализатора или сильно изменяют характер его каталитической ак- [c.441]

Выяснилось, что в начальный период работы активированные угли проявляют высокую активность, но быстро ее утрачивают при использовании их в качестве катализаторов разложения метана. Сложившееся представление о малой активности угольных контактов объясняется, вероятно, тем, что их каталитические свойства оценивались методически неверно (после того, как они зауглерожи-вались). Интересно, что повышенная степень разложения метана достигается при проведении реакции в пустом кварцевом реакторе в короткий начальный период его работы, если реактор ранее не использовался. Непосредственно после восстановления металлических катализаторов их активность максимальна. Все испытанные катализаторы по характеру изменения их активности при эксплуатации можно разделить на три группы. К первой относятся катализаторы, обладающие максимальной активностью в самом начале своей работы затем их активность быстро падает до очень низкого уровня (а .тивированные угли всех испытанных марок, никельглиноземный катализатор (ГИАП-3), содержащий небольшое количество никеля). Катализаторы второй группы после достижения максимума активности (в результате восстановления) сравнительно быстро ее снижают (сидерит, никель-хромовый катализатор). Катализаторы третьей группы лишь незначительно снижают свою активность по сравнению с максимальной (после восстановления)и сохраняют ее на высоко.м уровне длительное время (железо-хромовый и плавленный железный катализаторы). Железные катализаторы, относящиеся к последней группе, наиболее перспективны для практического применения. [c.113]

Из схемы видно, что для поддержания активности катализатора реакцию необходимо проводить в избытке кислорода, поскольку в противном случае под действием метанола и формальдегида катализатор быстро восстановится. Из этого, с учетом пределов взрываемости реакционных смесей, следует важнейшая особенность получения формальдегида на оксидных контактах реакцию проводят при соотношении реагентов и воздуха ниже нижнего предела взрываемости, а именно, при содержании метанола в исходной смеси не выше 7—8%. Из сопоставления уравнений для ki и 2 видно, что энергии активации основной реакции более, чем в пять раз превышает соответствующий показатель побочной реакции и, следовательно, выход формальдегида должен увеличиваться при возрастании температуры. Однако экспериментально было показано, что при температуре выше 400 °С катализатор теряет активность из-за уноса сравнительно летучих продуктов оксидов молибдена по мнению Попова [168], состав этих летучих соединений может быть выражен формулами Мо02(ОСНз)2, Мо02(ОН)ОСНз, Мо02(ОН) и т. д. Кроме того, при превышении этого предела, как было показано, становятся ощутимыми потери формальдегида из-за термического распада. С учетом этих соотношений, рабочая температура процесса поддерживается на уровне 350—390°С. Стабильность катализатора можно повысить путем применения различных добавок, например соединений хрома [168]. По данным работы [174], олово способствует удерживанию молибдена на поверхности катализатора [c.62]

И. Рапопорт, М. Судзиловская и А. Худякова проверили ряд катализаторов на различных горючих ископаемых как сапропелевых, так и гумусовых в автоклаве с мешалкой (250 об/мин). Гидрогенизации подвергалась паста в соотношении 1 1, катализатор (1%) добавлялся при составлении пасты. Сравнительная активность катализаторов определялась по 1) выходам жидких продуктов, 2) содержанию горючей массы в твердом остатке и 3) расходу водорода. Некоторые из полученных данных, приведенных в табл. 28, показывают, что наиболее активным катализатором является МоЗз как в чистом виде, так и с добавками различных активаторов (N 0, СаО, ВаО и др.). [c.101]

Многие теоретические вопросы гетерогенного катализа требуют для своего разрешения сравнительной оценки активности разных катализаторов, отличающихся и по составу, и по химической природе, и по способу приготовления, и по обработке внешними воздействиями (температура, облучение и т. д.), и по вариации химической природы носителя. В литературе, особенно ранней, неоднократно приводились ряды сравнительной активности, однако ценность этих данных, как правило, невелика, поскольку только в редких случаях выполнялись необходимые для получения надежных данных условия. Сейчас уже не надо доказывать, что для проведения сравнения активности необходимо знание истинной поверхности образцов, но не все понимают, что получаемая таким путем удельная активность молекул секг -атом- ) еще не является достаточно надежным критерием оценки в первую очередь по двум причинам. Во-первых, потому, что единственной показательной величиной является производительность одного АКЦ молекул сек X Хцентр- ) особенно в таких случаях, как, например, при исследовании влияния носителей. Но эта последняя величина может быть известна только в том случае, если известна доля АКЦ от всех поверхностных атомов катализатора. Во-вторых, потому, что даже при определении г или Гк необходимо изучение температурной зависимости этих величин. Лишь зная параметры уравнения Аррениуса, можно уверенно говорить об общем уровне активности [105]. Дело в том, что в уравнении Аррениуса [c.87]

Методы исследования реакции в адсорбированном слое позволяют оценивать сравнительную активность различных Jчa ткoв, но дают как бы статическую картину поверхности, не учитывающую различий в динамике работы активных центров. Этого можно достигнуть, измеряя производительность катализаторов — количество продуктов реакции, образующихся при постепенном увеличении объемной скорости г об- Как видно из рис. 3 и 4, при небольших Voб исследованные катализаторы сравнительно мало [c.137]

Анисимов, Крашенникова и Платонов [21] указывают, что рений обладает сравнительно небольшой активностью в качестве катализатора для реакции гидрогенизации, но при осаждении его на керамиковом носителе он весьма активен для дегидрогенизации спирта в альдегид. Однако он менее активен, чем металлическая медь. Смешанный катализатор, состоящий из меди и рения, оказался при 350° активнее, чем полученный таким же образом медный катализатор. Следовательно, добавка рения увеличивает каталитическую активность меди. С другой стороны, при 450° активность медного катализатора выше активности смешанного медно-рениевого катализатора. Рениевый катализатор в закрытом аппарате регенерируется окислением рения кислородом при температурах выше 200°. Вообще в реакциях каталитического окисления (аммиак, метан и бензол) при высокой температуре рений легко дает летучие окислы. Поэтому в таких случаях рекомендуется применять вместо рения перренат или сплав рения. [c.299]

Сравнительное изучение комплексов общей формулы гНХгЬз показало, что их активность зависит от X, L, температуры, давления, растворителя, субстрата и характера добавляемых нейтральных лигандов [134]. При использовании в качестве субстрата гексена-1 (1 М) в толуоле (давление водорода 30 атм) наиболее эффективным катализатором оказался 1гНС12(А5РЬз)з. Активность его проявляется при температурах около 35 °С. Другие комбинации галогенида и нейтрального лиганда требуют более высоких температур. Катализаторы наиболее активны, если перед употреблением выдержать их в растворе в течение некоторого времени. Это может указывать на то, что важной стадией процесса является диссоциация лигандов. [c.57]

В этом отношении большой интерес представляет работа Поура [85], в которой на примере реакции гидрирования двуокиси углерода рассматривается сравнительная активность никеля, нанесенного на указанные носители. Характеристики изученных катализаторов приведены в табл. 24. [c.126]