Термическое разложение хлорной кислоты

Наиболее естественное предположение о механизме термического разложения хлорной кислоты на стадии периода индукции состоит в том, что первым актом является распад молекулы хлорного ангидрида на радикалы -СЮз и - 104 [c.91]

ТЕРМИЧЕСКОЕ разложение ХЛОРНОЙ КИСЛОТЫ [c.82]

В. П. Б а б а е в а. Термическое разложение хлорной кислоты. Кандидатская диссертация, ИОНХ АН СССР, М,, 1963, [c.101]

Впервые хлорная кислота и ее калиевая соль — перхлорат калия — были получены в 1816 г. Стадионом [1]. Первоначально перхлорат калия был выделен при термическом разложении хлората калия, затем, несколько позже, получен электролизом насыщенного раствора хлората калия на платиновых электродах. [c.420]

Предложен непрерывный процесс получения безводной хлорной кислоты обезвоживанием азеотропа с помощью олеума при вакуумной отгонке [75]. Схема лабораторной установки показана на рис. 8-4, однако такой принцип может быть использован и для создания более крупных установок. В самом аппарате всегда присутствует небольшое количество смеси кислот, что уменьшает опасности, связанные с возможными взрывами. При смешении кислот требуется охлаждение смесителя во избежание перегрева смеси и возможного термического разложения хлорной кислоты. [c.432]

Зиновьев приписал успешную отгонку безводной хлорной кислоты из смеси с серной кислотой при атмосферном давлении периоду индуцирования. Иначе говоря, перегонка может быть проведена при температурах выше температуры разложения при условии, что время перегонки меньше периода индуцирования. Однако, поскольку длительность периода индуцирования неизвестна, вряд ли можно считать это средством уменьшения опасности термического разложения хлорной кислоты со взрывом. [c.189]

С увеличением количества олеума, подаваемого на смешение, происходит более полное обезвоживание хлорной кислоты и увеличивается выход безводной кислоты. Последний возрастает также при повышении температуры, однако при температуре более 100 °С получают кислоту, окрашенную низшими оксидами хлора, образующимися при термическом разложении хлорной кислоты. При этом хлорная кислота становится нестабильной, а проведение процесса опасным из-за возможного взрывного разложения кислоты. Поэтому 100 °С является верхним температурным пределом для проведения процесса обезвоживания хлорной кислоты методом вакуумной перегонки [5]. [c.92]

Впервые соли хлорной кислоты и затем сама кислота были получены химическим путем [1] из хлората калия. При термическом разложении хлоратов одновременно с выделением кислорода образуются соответствующие перхлораты. Однако этот способ получения перхлоратов, так же как и прямой синтез хлорной кислоты из Н О, Оз и С1а [45] облучением смеси (длина волны 2537 A) не нашел промышленного применения. [c.427]

Предложен непрерывный процесс получения безводной хлорной кислоты обезвоживанием азеотропа олеумом с вакуумной отгонкой [40]. Схема такой установки показана на рис. 3-12. На рисунке изображена лабораторная установка, однако по такому же принципу может быть создана и более крупная установка. В самом аппарате всегда находится небольшое количество подвергаемой обработке смеси кислот, что уменьшает опасность, связанную с возможными взрывами. При смешении кислот требуется охлаждение смесителя во избежание перегрева и возможного термического разложения хлорной кислоты. [c.92]

Хлорная кислота, наиболее сильная из минеральных кислот, может быть получена в безводном состоянии методом отгонки, несмотря на то, что она неустойчива даже при комнатной температуре. Индукционный период термического разложения хлорной кислоты дает возможность отогнать ее нри температурах, лежащих значительно выше температуры ее интенсивного разложения, если длительность нагревания не превышает длительность индукционного периода. Чаще всего хлорная кислота получается отгонкой из смеси ее дигидрата с серной кислотой (олеум) или с фосфорным ангидридом [358, 550] или реакцией с перхлоратом магния [551]. [c.147]

Содержание СЮг в жидкой фазе к концу процесса приближается к нулю этот окисел частично разлагается иа хлор и кислород, но в основном переходит в газовую фазу. Здесь количество его после минимума непрерывно нарастает. Двуокись хлора является одним из конечных продуктов термического распада хлорной кислоты. Три других конечных продукта—это кислород, хлор и вода, которая остается в виде моногидрата хлорной кислоты. Хлор в продуктах разложения появляется, видимо, в результате частичного разложения двуокиси хлора. Помимо этого, ь газовой фазе всегда обнаруживается небольшое количество хлористого водорода. [c.85]

Гипогалогениты можно получать в процессе реакции, добавляя галоген к воде или к водному раствору щелочи, пропуская хлор в водный раствор едкого натра и хлорной ртути [54], в водный раствор мочевины и переосажденного мела [55], применяя водный раствор гипохлорита кальция и двуокись углерода [56] или трет-бутил-гипохлорит [57]. Эмульгирующие агенты увеличивают эффективность присоединения [58, 59]. В присутствии реакционноспособных растворителей, таких, как спирт или кислота, образуется соответствующий простой или сложный галогенза.мещенный эфир 160 с хорошими выходами. Галогензамещенный простой эфир может также образовываться из Ы,Ы-дибромбензолсульфамида и этилового спирта [61]. В присутствии воды Ы-бромацетамид (КБА) образует бром-гидрины [62], а в инертных растворителях он дает дибромзамещен-ные продукты присоединения [63]. Продукты присоединения двух атомов брома получаются в результате ряда сложных реакций между олефинами и М-бромацетамидом [64]. По-видимо.му, сначала присоединяется радикал М-бромацетимидила, а затем, после термического разложения, образуется продукт присоединения двух атомов брома. [c.413]

В п. Бабаева, А. А Зиновьев, Влияние концентрации хлорной кислоты на ее термическое разложение, ЖНХ, 8, 567 (1963). [c.229]

Роско описал еще два способа получения безводной хлорной кислоты отгонкой из смеси перхлората калия с серной кислотой и термическим разложением моногидрата. [c.6]

На основании многочисленных анализов конечных продуктов брутто-уравнение реакции термического разложения безводной хлорной кислоты в жидкой фазе может быть записано следующим образом [c.87]

Кинетика термического разложения газообразной хлорной кислоты исследована Леви [15] в интервале температур 200— 350° С и интервале давлений 20—60 мм рт. ст. колориметрическим методом по интенсивности окраски хлора. Распад кислоты практически полностью идет по реакции [c.100]

Чистую хлорную платину нельзя приготовлять путем разложения на воздухе платино (4)хлористоводо-родной кислоты, так как хлорная платина начинает разлагаться до того момента, когда будут полностью удалены вода и хлористый водород. Это вещество можно легко приготовлять медленным термическим разложением платинохлористоводородной кислоты в атмосфере сухого хлористого водорода [1] или хлора [2, 3]. Ниже описан вариант последнего метода. [c.245]

Взаимодействие ферроцена и трихлорметильного радикала, получающегося при термическом разложении трихлоруксусной кислоты в присутствии хлорной меди, приводит после гидролиза к феррэценкарбоновой кислоте [62]. [c.12]

Серулля получил хлорную кислоту термическим разложением хлорноватой кислоты . [c.18]

Повыщенная устойчивость газообразной хлорной кислоты по сравнению с жидкой объясняется отсутствием в газовой фазе равновесной диссоциации кислоты на ангидрид и моногидрат. Моногидрат хлорной кислоты в парах не существует. Кислота для разложения в работе Леви [15] получалась нагреванием жидкого H IO4. Н2О. Отсутствие в ней хлорного ангидрида было установлено по инфракрасному спектру. Именно отсутствие хлорного ангидрида, распад которого автокаталитически ускоряет разложение жидкой кислоты, вызывает повышение термической стабильности хлорной кислоты в газовой фазе и обусловливает иной механизм этого процесса. [c.101]

С увеличением объема олеума, подаваемого на смешение, происходит более полное обезвоживание хло )ной кислоты и увеличивается выход безводной кислоты, который возрастает также с повышением температуры. Однако при температуре выше 100 °С получается кислота, окрашенная низшими окислами хлора, образующимися за счет термического разложения НСЮ4. При этом хлорная кислота становится нестабильной и дальнейшее обезвоживание становится опасным из-за возможности взрывного разложения кислоты. Поэтому 100 °С является верхним температурным пределом для проведения процесса обезвоживания хлорной кислоты методом вакуумной перегонки [8], [c.431]

Караш и Барт установили, что при применении хлорной кислоты в уксусной тетралил-1-гидроперекись образует альдоль 7-(о-оксифенил)-масляного альдегида. Кислота, соответствующая этому альдегиду, была ранее найдена в продуктах термического разложения гидроперекиси [c.132]

Разложение перекиси стирола в присутствии хлорной кислоты ведет к образованию тех же продуктов, которые получаются при термическом разложении, — формальдегида и бензальдегида. Взаимодействие перекисн бутилметакрилатас метанольным раствором щелочи также приводит к образованию продуктов, получающихся при нагревании. [c.354]

Гласнер и Маковки объясняли взрыв в процессе термического разложения перхлората гуанидина (при 345—380 °С) постепенным накапливанием хлорной кислоты при одновременном снижении концентрации органического материала. Перхлорат гуанидина относительно стоек к воздействию тепла и механическому удару, но исключительно чувствителен к детонации и обладает огромной силой взрыва скорость детонации составляет около 6000 м сек при плотности заряда 1,15 г сш. [c.212]

При построении моделей горения смесевых топлив исследователи в общем виде предполагают следующие стадии. процесса пиролиз (газификация) горюче-связующего вещества разложение (газификация) окислителя взаимодействие газообразных продуктов распада окислителя и горюче-связующего вещества. Однако характер и очередность распада окислителя и горюче-связующего вещества трактуются по-разному. Авторы работ [79, 80] считают, что горение смесевых составов на основе перхлората ам.моиия (ПХА) контролируется процессом разложения и горения перхлората. Они предлагают следующую. схему процесса 1) термическое разложение ПХА на газообразные аммиак и хлорную кислоту [c.295]

В этой книге сделана попытка обобщить по возможности весь экспериментальный материал, относящийся к химии безводной хлорной кислоты. Отчасти книга носит справочный характер, особенно глава о физических свойствах и термодинамических функциях хлорной кислоты. Некоторые вопросы химии хлорной кислоты подробно обсуждаю гея ипервь е. В частности, это относится к термическому разложению, методам синтеза и природе равновесия в безводной кислоте. [c.3]

Избежать соприкосновения кислоты с органическими веществами не особенно трудно как в условиях лаборатории, так и в более крупном заводском или полузаводском масштабе. Однако избежать накопления низших окислов хлора в хлорной кислоте при хранении или при нагревании весьма затруднительно. Появление окислов хлора связано с самой природой кислоты и с характером ее термического разложения. Вместе с тем кинетика и механизм этого процесса, в частности наличие индукционного периода и самоускореиия, указывают на воз.можность стабилизации хлорной кнслоты введением малых добавок специально подобранных веществ. В последние годы найден целый класс веществ, являющихся ингибиторами разложения хлорной кнслоты. [c.82]

Одна из интересных особенностей термического разложения жидкой хлорной кислоты — появление максимумов и минимума на кривых образования продуктов реакции. При 60° С после 90 мин. разложения содержание СЮз и IO2 достигает максимума и затем в течение 10—30 мин. понижается в 8—9 раз (см. рис. 16). Одновременно замедляется поступление продуктов и в газовую фазу. Иа кривых выделения СЮзИ IO2 (см. рис. 17) иа этом участке также имеется минимум, а на кривой выделения кислорода - изгиб. Происходит как бы замедление распада [c.84]

Результаты расчета константы равновесия на основании измерения вязкости в системе СЬОу—НСЮ4 (1-й метод), определение состава пара над хлорной кислотой (2-й метод) и изучение кинетики термического разложения НСЮ4 (3-й 1метод) даны ниже. [c.122]

В качестве примера можно рассмотреть оиределения лития в граните (0-1). Литий имеет два стабильных изотопа, Ы и Природный литий представляет собой в основном литий-7, поэтому в качестве индикатора можно применять почти чистый литий-6. Известное количество индикатора лития-6, обычно в виде аликвотной доли стандартного раствора, добавляли к навеске измельченного минерала. Затем эту смесь растворяли в плавиковой и хлорной кислотах и из нее выделяли литий, предназначенный для масс-снектрометрического анализа. В одном методе выделение лития производили путем нагревания смеси перхлоратов до 500°, сопровождающегося термическим разложением. Затем смесь хлоридов щелочных металлов отделяли от нерастворимых окислов [24]. Смесь хлоридов щелочных металлов обрабатывали азотной кислотой и часть ее использовали для масс-сиектрометрического анализа. На рис. 1а приведен масс-спектр обычного лития, содержащего 92,5% Ь1, на рис. 16 показан масс-спектр [c.107]