Методы концентрирования отгонкой

К методам концентрирования относят 1) осаждение, 2) экстракцию, 3) цементацию, 4) отгонку. [c.29]

Метод должен быть сравнительно простым, обеспечивать четкое разделение макро- и микроэлементов, хорошо сочетаться с последующим определением микрокомпонентов. Одним из важных факторов, определяющих выбор метода концентрирования, является история анализируемой пробы. Это можно пояснить примером. Отгонка — классический метод концентрирования при анализе высоко чистых соединений мышьяка, сурьмы, титана, циркония, ванадия. Однако дистилляционные методы применяются для очистки галогенидов этих элементов (из галогенидов, в свою очередь, могут быть получены и другие соединения). Если такое вещество прошло п ступеней очистки в технологическом цикле, метод концентрирования будет всего лишь п - - 1 ступенью очистки . Едва ли концентрирование будет в этом случае эффективным, тем [c.87]

Однако методы концентрирования отгонкой неприменимы для определения Sb в материалах, основу которых составляют элементы и соединения, недостаточно отличающиеся по летучести от Sb. Кроме того, метод отгонки несколько сужает число одновременно определяемых элементов, ограничивая их только теми, которые испаряются при выбранных условиях. Поэтому часто, особенно в случае анализа веществ высокой чистоты и полупроводниковых материалов, производят предварительное концентрирование Sb. [c.82]

Содержание органических веществ в сточных водах, как правило, невелико. В наиболее концентрированных промышленных стоках оно может достигать 2—3%, но чаще концентрация органических растворенных загрязнений не превышает 0,2— 0,3%, а в биологически очищенных городских сточных водах она составляет всего 0,01—0,02%. Однако требования к качеству технической воды заставляют ограничить содержание в ней растворенных органических соединений величиной в 10—100 раз меньшей. Глубокая очистка вод основана на концентрировании растворенных веществ и выделении их в виде концентратов. Концентрирование малых количеств загрязнений достигается, прежде всего, методами экстракции, отгонки с водяным паром и сорбции, причем экстракцию и отгонку используют лишь для очистки концентрированных промышленных стоков, образующихся на отдельных стадиях производства (преимущественно в органическом синтезе), тогда как сорбционные процессы, обеспечивающие наиболее высокое качество очистки, применяют на заключительной стадии водоподготовки для доочистки био-. логически очищенных сточных вод [10, И] или общезаводской смеси сточных вод [12], из которых часть наиболее ценных продуктов удалена предварительно на локальных установках. [c.13]

Однако в ряде случаев чувствительность прямого эмиссионного спектрального анализа бывает недостаточной, в частности для контроля производства веществ высокой чистоты. В таких случаях проводят предварительное концентрирование Sb. Наиболее простыми, удобными и быстрыми методами концентрирования примесей Sb являются физические методы, в частности методы отгонки (дистилляции) Sb в вакууме, на воздухе и в токе газа-носителя. Однако такие методы применимы только к материалам, основу которых составляют элементы и их соединения, причем их летучесть значительно ниже летучести Sb. Применение концентрирования методами дистилляции примесей требует тонкого измельчения анализируемого материала, поскольку скорость диффузии отгоняемых примесей в твердой фазе мала. Тонкоизмельченную пробу нагревают током большой силы в графитовом стаканчике, зажатом между графитовыми щеками охлаждаемых водой медных электродов. Пары выделяющихся примесей конденсируются на охлаждаемой графитовой или металлической капсуле, которая затем используется в качестве электрода дуги или искры при последующем спектральном определении Sb и ряда других выделившихся вместе с ней примесей. [c.82]

Из физических методов концентрирования, разработанных для определения мышьяка, необходимо отметить отгонку мышьяка методом вакуумного испарения [132], испарение на воздухе [251] и отгонку в потоке газа-носителя [1022]. [c.95]

Однако существуют различные методы, позволяющие получать газообразный хлористый водород или его концентрированные водные растворы. Первый из этих методов состоит в дистилляции раствора после смещения азеотропной точки путем добавления хлорида. Этот метод включает отгонку всей воды, содержащейся в исходном растворе соляной кислоты, при температуре 140—150 °С и требует большого расхода тепла, что обусловливает его высокую стоимость. [c.186]

Концентрирование отгонкой легколетучих примесей или основы (метод испарения). Описано применение метода для концентрирования примесей при анализе горных пород [447]. Для галлия чувствительность полуколичественного определения порядка 10 %. [c.165]

Нефтепродукть . Метод азеотропной отгонки, по-вндимому, разработан именно на основе метода дистилляции нефтяных фракций вода при этом собирается в нижнем слое дистиллята. Одним из первых было сообщение Маркуссона [191 ] о применении толуола для анализа консистентных смазок. Дин и Старк [94] для определения влаги в нефтепродуктах использовали смесь 20% бензола и 80% ксилола или петролейный эфир (т. кип. 90—150 °С). Обычно для анализа нефтепродуктов применяют ксилол [4—6, 14, 300], толуол [4,5] или бензол [90]. Для определения влаги в пеках и ас-фальтах рекомендуется отгонка со смесью 20% бензола и 80% ксилола в аппарате Дина—Старка [14]. Воспроизводимость результатов при анализе асфальтовых эмульсий, содержащих 1— 50% воды, составляла 0,2—0,4%. При определении воды в минеральных маслах Фукс [117] использовал метод отгонки с бензолом. Для более четкого выявления капель воды в органическом слое он добавлял в ловушку 1—2 мл концентрированного раствора асфальта в бензоле. При этом на фоне окрашенного бензола были хорошо видны бесцветные капли воды. Их удаляли легким постукиванием или осторожным нагреванием приемника. В официальном методе ASTM для определения воды в нефтепродуктах и других битумных материалах [4—6] применяют приборы Дина—Старка (см. рис. 5-1 и 5-2). [c.275]

Разумеется, рассмотренные три варианта отгонки воды, а также возможные их комбинации не ограничивают применения любых иных более рациональных методов концентрирования отработанной кислоты. [c.415]

Известны методы концентрирования, не основанные на распределении между двумя фазами, например выпаривание, отгонка, возгонка и др. [c.72]

Отгонку примесей из больших навесок пробы (до 5—10 г) следует проводить в потоке газа-носителя. Соответствующая аппаратура для работы при атмосферном давлении и относительно невысоких температурах крайне проста, и метод концентрирования хорошо сочетается с конечным спектральным определением [1095]. [c.248]

Сублимация большой массы вещества при атМосферном давлении с удовлетворительной скоростью происходит только при температурах, близких к температуре его возгонки. Но при отгонке основы не рекомендуется превышать 800°С. Низкие температуры сублимации позволяют использовать нагревательные печи сопротивления, свести к минимуму загрязнение проб и потери летучих примесей. На воздухе без существенных осложнений при этом могут быть отогнаны I, 2п, Аз, 5Ь. Прочие элементы интенсивно окисляются при температуре сублимации. Как правило, коэффициент обогащения в методах концентрирования, основанных на отгонке металлов, определяется количеством остающихся после отгонки нелетучих окисных соединений. Чтобы избежать интенсивного окисления, сублимацию проводят в потоке инертного газа или в вакууме. Чистые вещества, для которых разработаны методы спектрального анализа с предварительным концентрированием примесей в остатке после отгонки основы, и некоторые условия отгонки представлены в табл. 32. [c.251]

Главное возражение против методов концентрирования, основанных на отгонке или сублимации макрокомпонента, состоит в повышенной опасности потерь определяемых микроэлементов. Прежде всего, частично могут быть потеряны примеси, давление паров которых при температуре отгонки достаточно велико. Потери элементов могут быть иногда неожиданными, как, например, потери Сг и N1, доходящие до 80%, при отгонке селена в потоке [c.255]

Из-за высокой селективности отгонки неорганических соединений из жидких смесей, особенно из водных растворов, рассматриваемые методы концентрирования применимы только к небольшому числу анализируемых веществ. При анализе чистых материалов практически не применяют выделение примесей в газовую фазу и, напротив, распространены методы отгонки из растворов летучих соединений основы. Твердые вещества необходимо предварительно растворять, и основные погрешности в таком слу [c.264]

Дистилляция является важным методом концентрирования при анализе жидких полупродуктов производства основных полупроводников — германия и кремния. Однако простое упаривание (в сухой атмосфере) неполярных хлорпроизводных также может сопровождаться значительными потерями примесей, как показывают примеры отгонки тетрахлоридов олова [897] или кремния [511]. Поэтому концентрирование примесей в продуктах особой чистоты про-, водят, сочетая отгонку основы с адсорбцией примесей или со связыванием примесей перед испарением жидкости в нелетучие Комплексы. [c.266]

Повысить чувствительность метода можно также проведением химического обогащения — отгонкой селена в виде ЗеОг в токе окислов азота при 365° С [25]. Примеси концентрировались на угольном порошке с добавлением хлорида натрия (0,6%) и хлорида калия (0,3%). При этом возможно определение большинства элементов, присутствующих в количествах 10- —10 %. Однако для некоторых элементов (N1, Сг) такой метод концентрирования дает большие потери и в этом случае неприменим. Методики определения ряда элементов в чистом селене с предварительной сублимацией ЗеОг приведены в настоящем сборнике. [c.448]

Отгонка примесей требует обязательного тонкого диспергирования пробы, необходимого для создания возможно большей поверхности испарения и для сокращения диффузионного пути из объема к поверхности пробы (скорость диффузии примесей в твердой фазе мала). Требование обязательного измельчения пробы до порошка с частицами 40—ЪО мкм является принципиальным недостатком методов концентрирования, основанных на отгонке летучих примесей. Сокращение величины поверхности испарения в результате сплавления или спекания частиц порошка приводит к резкому уменьшению скорости отгонки. Спекание тонкодисперсных частиц вещества наблюдается при температуре, составляющей около /з абсолютной температуры его плавления [1164], и указанную температуру можно считать ориентировочным верхним пределом температуры отгонки примесей. [c.244]

Частный, но наиболее распространенный случай отгонки основного компонента — удаление летучего растворителя — является классическим примером абсолютного концентрирования веществ. Упаривание достаточно большого до 100 мл) объема жидкости на навеске угольного порошка [518 (стр. 511, 515), 760] или другого коллектора [633, 1316] служит обычным методом концентрирования примесей при анализе воды и кислот (азотной, уксусной, серной, галогеноводородных кислот). Большинство микроэлементов практически полностью (с выходом более 95%) переходит в концентрат. Механические потери примесей в виде аэрозолей и из-за уноса капелек жидкости с парами при упаривании в открытых тиглях со скоростью менее 2,5 мл ч несущественны [934, 973]. Соединений, способных улетучиваться из воды и водных растворов кислот, немного и возможные потери легко предусмотреть (табл. 34). В основном, следует опасаться потерь примесей при [c.265]

Чувствительность обычных качественных реакций колеблется в пределах от 10 до 10 моль/л, что соответствует открываемому минимуму от 10 до 0,001 мкг. Развитие техники часто ставит перед аналитиками задачу определения меньших концентраций, порядка 10 —Ю моль/л. Это требует или применения более чувствительных реакций, что не всегда возможно, пли увеличения концентрации определяемого элемента — его концентрирования. Методы концентрирования нашли широкое применение в количественном и техническом анализах, но их сравнительно мало используют в качественном анализе, несмотря на их целесообразность. Концентрирование может быть осуществлено химическими и физико-химическими методами. Среди химических методов наибольшее значение имеют соосаждение и отгонка, среди физико-химических методов — экстракция и ионный обмен. [c.251]

Растворители, пригодные для эффективного растворения пластиков, приведены в [13]. Обработки могут быть жесткими, как в случае растворения найлона в муравьиной кислоте, или полиэтилена и полипропилена в ТГФ. Для полимеров на основе поливинилхлорида необходим ТГФ или ДМФ. Однако при их использовании могут возникнуть осложнения, в связи с тем что указанные растворители растворяют также и пигменты. В одной из методик предусмотрено разбавление раствора другим растворителем с меньшей растворяющей способностью, например этанолом нли хлороформом, с последующим фильтрованием или центрифугированием для удаления некоторых полимеров. Такой методикой иногда удается получить достаточное количество пигмента в суспензии или растворе. Затем можно провести концентрирование отгонкой растворителя. При этом почти всегда необходима дальнейшая очистка методом ТСХ. [c.453]

При сорбц. методах концентрирования наиб, применение находят сорбенты с комплексообразующими группами. Для разделения П. м. в виде заряженных комплексов с неорг. и орг. лигандами используют хроматографич. методы. Экстракц. методы основаны на избират. извлечении орг. р-ритс-лями из водных р-ров соединений П. м. с экстрагентами. Для концентрирования Ru и Os используют избират. отгонку и экстракцию оксидов МО4. [c.571]

Высокой чувствительностью определения Sb (2-10 %, = = 0,10-v-0,25) в германии и тетрахлориде германия характеризуется полярографический метод, включающий отгонку Ge в виде Ge l4, концентрирование Sb на электроде в форме висящей ртутной капли и регистрацию пика анодного растворения Sb при —0,105 в на фоне 0,2 М H l [134]. При определении Sb (а также РЬ, Bi и d) в GeBr4 рекомендован метод, включающий испарение GeBr4, электролитическое выделение определяемых примесей и регистрацию пиков их анодного растворения [105]. При использовании [c.128]

Основной метод концентрирования латексов — упаривание. К преимуществам этого метода относятся высокая производительность оборудования и отгонка незаполимеризовавшихся мономеров с водяным паром. Недостаток метода — интенсивное пенообразование, а также образование коагулюма в результате механического и термического воздействия на латекс. [c.265]

Метод вакуумной дистилляции применяют для выделения ртути из различных материалов и как метод концентрирования металлов-примесей в нелетучем остатке при анализе ртути и амальгам. Отгонка ртути в токе азота была использована для концентрирования малых количеств Си, Ag, Ли, Zn, Сс1, Оа, 1п, Т1, Ое, Зп, В1, Сг, Мо, Ве, Со, N1, В]з, Рс1, Ви, 1г и Рь [706]. Отстаток после отгонки ртути, находяш ийся в кварцевом тигле, взвешивали и анализировали полярографически и колориметрически на содержание перечисленных металлов. [c.67]

При анализе различных объектов часто используют самые разнообразные способы концентрирования. Наиболее простым является упаривание растворов с угольным порошком (табл. 7). Однако исследования показали, что хром при упаривании органических растворителей частично улетучивается. Например, потери хрома составляют при упаривании изопропанола 20%, диоксана 30%, л4-ксилола 80% и толуола 90% [229]. Широко используются методы возгонки основного вещества пробы в виде различных соединений (табл. 8). Однако и в этом случае наблюдаются потери хрома. Так, при отгонке бромидов галлия и мышьяка при анализе арсенида галлия теряется 50% хрома, очевидно, в виде СгВгз [288]. Для снижения потерь микроэлементов при анализе Si U разработана методика с концентрированием примесей на угольном порошке методом вакуумной дистилляции [245]. Потери хрома, очевидно, в виде r lj составляют < 10%. Опыты с радиоизотопом показали, что потери хрома при озолении образцов графита при 700 25° С не происходит [105]. Основные характеристики методов концентрирования микропримесей путем экстракции основы приведены в табл. 9, а осаждением основы — [c.82]

Большинство методов, предложенных для анализа высокочистой сурьмы, предусматривают экстракционное отделение основы и концентрирование примесей. Сурьму экстрагируют из кислого раствора бутилацетатом в присутствии брома или перекиси водорода, чтобы предотвратить ее восстановление до Sb (III) [355]. Сурьма также хорошо экстрагируется , -дихлорэтиловым эфиром из концентрированных растворов НС1. При этом 99% Са остается в водной фазе [622). Описан метод, предусматривающий отгонку сурьмы в виде ЗЬВгз, который получается при действии на металлическую сурьму элементного брома в среде G I4 [358]. Во всех описанных приемах для отделения сурьмы выпаривают концентрат пробы с угольным порошком, содержащим 4% Na l. Кальций определяют по аналитической линии 3179,3 A. Чувствительность методов находится меноду 10 — 10 %. [c.129]

Отгонку следует рассматривать не только как метод концентрирования, но и как эффективный способ разделения. Регулируя температуру, из смеси можно последовательно выделять отдельные составные части. Напри- мер, в струе хлора при 60—85° С отгоняется хлорид вольфрама, при 150—275° С отгоняется хлорид платины и при 425—625° С хлорид иридия з . Отгонка хлоридов или бромидов мышьяка, олова, сурьмы, висмута, германия давно применяется для их отделения от других металлов, образующих нелетучие галоидные солиЗ - Не-, обходимо еще отметить отделение бора в виде летучего [c.73]

Для увеличения чувствительности спектрального анализа особо чистых веществ применяют физические и химические методы концентрирования микропримесей [1—3]. Наиболее эффективным способом является предварительное химическое концентрирование, основанное на применении отгонки или дистилляции, экстракции, осаждения и соосаждения и других методов. Эти методы позволяют проводить выгодное для спектрального анализа групповое выделение микропримесей с обогащением в 100— 1000 раз. Полученные при химическом обогащении концентраты на угольном порошке или на другой основе весом 10—50 мг подвергают спектральному анализу. [c.121]

Методы концентрирования, основанные на различии в скоро стях испарения компонентов твердой анализируемой пробы (см табл. 30 группу 1), характерны и в значительной мере тради цпонны для спектрального анализа. В частности, методы предва рительной отгонки летучих соединений примесей можно рассмат ривать как естественное развитие спектральных методов фрак ционной дистилляции в последнем случае плазма разряда обогащается примесями, но процессы обогащения и возбуждения еще не разделены и взаимозависимы. [c.240]

В последнее время получил развитие метод отгонки основы в виде летучего галогенида в сочетании с растворением анализируемого металла в неводной среде — галогенированием в среде метанола, четыреххлористого углерода или обработкой галоген-производными углеводородов. Возможность глубокой очистки жидких реагентов и высокая селективность являются положительными сторонами подобных методов концентрирования примесей. Например, при анализе чистого алюминия металл растворяют в бромистом этиле и отгоняют диэтилбромид алюминия при 130° С под вакуумом [1304]. В нелетучем остатке, состоящем из окисла и бромида алюминия, концентрируется большинство примесей, за исключением кремния, галлия и цинка. [c.267]

Для определения метилового спирта в сточной воде [305] разработан метод, основанный на предварительном концентрировании отгонкой с водяным паром. Отношение количества отгона к объему исходной пробы составляло 1 10, 1 20, I 30 и 1 50. Анализ выполняли на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором и колонкой (2 мХ 2 мм), заполненной диатомитовым кирпичем, содержащим 20 о полиэтиленгликольадипата. Температура колонки 80° С, испарителя 120—150° С, скорость газа-носителя 50 мл/мин. Продолжительность анализа без концентрирования не превышала 20 мин, а с концентр фованием 35 мин. Минимально определяе.мая концентрация составляла 0,1 мг/л. [c.135]

Нередко целесообразно сочетать экстракцию с другими методами концентрирования. Например, при определении микропримесей в арсениде галлия мышьяк отгоняли в виде тригалогенида, а галлий экстрагировали из солянокислого раствора диэтиловым или диизопропило-вым эфиром " . Химико-спектральное определение примесей металлов в фосфиде индия основано на отгонке фосфора в виде фосфина и экстракции второго макрокомпонента — индия — из 5 УИ раствора бромистоводородной кислоты ДИЭТИЛ01ВЫМ эфиром . Можно привести и другие -примеры. Для определения следовых количеств свинца в латуни и бронзовых сплавах образец растворяли в азотной кислоте, а свинец отделяли от меди и цинка соосаж-дснием с карбонатом свинца из аммиачного раствора. Осадок растворяли и экстрагировали свинец в виде иодид-ного комплекса метилизобутилкетоном. Определение заканчивали атомно-абсорбционным методом. Атомно-абсорбционное определение микроколичеств палладия в серебре основано па предварительном осаждении серебра [c.21]

В промышленности достаточно широко распространены методы концентрирования азотной кислоты путем простой отгонки воды (предварительное концентрирование) и перегонкой HNO3 в присутствии серной кислоты. [c.254]