Влияние адсорбента

Отсутствие влияния адсорбента на форму изотермы приводит к тому что кривые зависимости Ig V от произвольной функции р/ро должны совме щаться при смещении вдоль ординаты. Эти представления хорошо подтвер ждаются экспериментально—см. рис. Х.7, где представлены значения v/vm (в логарифмическом масштабе) в функции от ш = In р/ро (w < 0) для адсорбции N2 на разных адсорбентах. Все точки практически ложатся на одну кривую, образуя характеристическую изотерму . Подгоночный параметр (для совмещения кривых) Vm, пропорциональный Sq [см. уравнение (Х.8) [c.165]

Как видно из рис. 15, наведенная радиоактивность серы и фосфора в газойлях, очевидно, концентрируется в высококипящих фракциях. Присутствие адсорбентов не только значительно снижает абсолютный уровень наведенной радиоактивности, но и изменяет распределение радиоактивности между фракциями в сторону повышения ее в низкокипящих фракциях (рис. 16). Влияние адсорбентов можно использовать для эффективного удаления наведенной радиоактивности. Например, при однократной перколяции облученных газойлей через колонку высотой 150 мм и диаметром 25 мм с силикагелем или окисью алюминия удаляется 80—99% наведенной радиоактивности фосфора-32 или серы-35. [c.148]

Нежелательное влияние адсорбентов можно в ряде случаев уменьшить сокращением времени контакта веществ с адсорбентом. [c.340]

Как правило, значение константы К , определенное из уравнения (IV, 17), немного меньше значения, определенного из констант ау и Ьу. Расхождение это связано, вероятно, главным образом с тем, что в рассматриваемой модели не принято во внимание влияние адсорбента на взаимодействие адсорбат — адсорбат. Данные табл. IV, показывают тем не менее, что значения [И], оцененные из объемных свойств адсорбата с помощью формул (IV,19)—(IV,21), можно считать приблизительно правильными. [c.168]

Менее изучено влияние адсорбентов с Н-связями на флоккуляцию бентонита, что имеет значение при флотационном разделении и бурении нефтяных скважин [700]. [c.286]

Нефтяные смолы неустойчивы и могут подвергаться окислению, конденсации, полимеризации, приводящим к еще большему усложнению их молекул. Поэтому сведения о составе и свойствах смол в нефтях и топливных фракциях могут разлетаться в зависимости от методов исследования. Например, при извлечении смол флоридином происходит частичная их конденсация под влиянием адсорбента и выделенные смолы отличаются по составу и плотности от смол, выделенных на силикагеле [И, 72]. Отмечалось превращение части смол и на силикагеле [101]. Количество смол, выделенных из реактивных топлив одинакового типа (особенно Т-1 и Т-5) на силикагеле, значительно больше, чем на окиси алюминия, по-видимому, также вследствие вторичных процессов, протекающих на адсорбенте. [c.45]

Молекулы смол могут уплотняться под влиянием адсорбентов, при нагревании и окислительных воздействиях. При этом образуются асфальтены. [c.12]

Нейтральные смолы обладают способностью к дальнейшим уплотнениям молекулы под-влиянием адсорбентов (флоридин и т. п.), термических и окислительных воздействий. В этом случае происходит образование асфальтенов. [c.25]

Как в стеклянных, та1 и в металлических колоннах возможна прак) й чески полная регенерация всего загруженного вещества, если в раздел де-мой смеси не содержится заметных количеств компонентов, которые мо)гут подвергаться химическим превращениям под влиянием адсорбента. [c.137]

Обычно факторы, характеризующие адсорбент, рассматриваются с точки зрения влияния их па значения / / и на четкость разделения веидеств. В методе элюирования необходимо предвидеть возможность влияния адсорбента на последующие стадии в ходе анализа. Должно осуществляться быстрое и количе- [c.52]

Кривые поглощения или флуоресценции можно снять непосредственно с хроматографического пятна. Рис. 4, а показывает спектр возбуждения, полученный для 3,1 мкг риванола по числу и положению пиков в спектре он точно соответствует спектру, найденному при исследовании вещества в кювете. Только слабое гипсохромное смещение наблюдается для а-пика. Это обусловлено влиянием адсорбента [5,15—18]. Рис. 4,6 изображает спектр флуоресценции, где пунктирная кривая-—спектр, соответствующий адсорбенту. Предельное количество риванола, которое может быть определено флуоресцентным методом, равно 3 нг. [c.123]

Сродство к адсорбенту определяется свойствами адсорбента и адсорбата. Степень влияния адсорбента на величину адсорбции определяется химической природой его поверхности и размером пор. Поверхность адсорбента может содержать функциональные группы, способные к специфическим взаимодействиям с адсорбатом, образованию водородных связей, диполь-дипольному взаимодействию и др. Соответственно вещества, более склонные к таким взаимодействиям, будут лучше адсорбироваться. В качестве примера на рис. 1П.17 представлены изотермы гиббсовской адсорбции бензола из растворов в -гексане на различных адсорбентах. Как видно из рисунка [c.182]

Одной из особенностей С. н. является их химич. нестабильность. Под влиянием адсорбентов при незначительном нагревании или даже при комнатной темп-ре, по при доступе воздуха (особенпо на свету) происходит окислительная конденсация С. н. и они частично или полностью переходят в асфальтены, [c.468]

Как и ранее, будем считать, что адсорбент является инертным, т. е. он не изменяет свои свойства в результате взаимодействия с адсорбатом. Влияние адсорбента на молекулы адсорбата может [c.147]

До сих пор мы рассматривали влияние адсорбента на адсорбат. Теперь отметим один случай заметного влияния адсорбата на адсорбент. Лэнгмюр [1] показал, что при нагревании вольфрама в кислороде при давлениях 10" — 10 мм до температур 1200—2000° К, происходит со значите/тьной скоростью образование и десорбция окисла ШОз. Скорость испарения атомов вольфрама при таких температурах в вакууме ничтожна. Из этого можно заключить, что при присоединении к одному поверхностному атому вольфрама трех кислородных атомов сила связи этого атома с другими атомами вольфрама уменьшается в два или три раза. Мы провели такого рода опыт в электронном проекторе, в котором изучаемая поверхность вольфрама представляла собой [c.157]

При температурах выше 300° С адсорбция полярных компонентов масла сопровождается различными химическими превра-де-ниями, которые стимулируются повышенной температурой и каталитическими влиянием адсорбента. [c.251]

Систему адсорбированных частиц часто трактуют как двумерный газ, покрывающий поверхность адсорбента. Такая трактовка вполне законна и плодотворна, но, однако, лишь до тех пор, пока мы имеем дело с физической адсорбцией, при которой влияние адсорбента на адсор-бат может рассматриваться как слабое возмущение. В случае химической адсорбции, с которой, как правило, мы имеем дело в катализе, картина двумерного газа становится, однако, неприемлемой. В этом случае, как мы уже отмечали, адсорбированные частицы и решетка адсорбента образуют единую квантовомеханическую систему и должны рассматриваться как одно целое. При таком рассмотрении электроны кристаллической решетки оказываются непосредственными участниками химических процессов, развивающихся на поверхности кристалла, и в некоторых случаях даже регуляторами этих процессов. [c.26]

Подобное усиление структурной полосы в том же самом участке спектра наблюдалось при изменении раствора от насыщенного углеводорода к этанолу (или воде) и объяснялось как результат 1т—(М — - j-нерехода [49]. Поэтому указанное обстоятельство не отражает специфичного влияния адсорбента. [c.238]

Что же касается влияния адсорбента на величину поглощения, то согласно теории Лэнгмюра поверхность. адсорбента содержит особые места, обладающие остаточными валентностями различных сортов. Отсюда следует, что величина адсорбции газа зависит от относительного количества особых мест каждого сорта на единицу поверхности. [c.52]

Ооразование смолистых нейтральных веществ при окислении или термическом распаде этих углеводородов доказано рядом работ. Однако наблюдения по антиокислительному действию искусственных и естественных смол, а также по условиям их образования показывают, что смолы, получаемые окислением, например, ароматических углеводородов, отличаются своим строением от естественных смол . Известно, что нейтральные смолы обладают способностью к уплотнению молекулы под влиянием адсорбентов и окислительных воздействий. В этом случае происходит образование асфальтенов. [c.43]

Отсутствие влияния адсорбента на форму изотермы приводит к тому, что кривые зависимости V от произвольной функции р/ро должны совмещаться при смещении вдоль ординаты. Эти представления хорощо подтверждаются экспериментально (рис. Х.7), где представлены значения (в логарифмическом масштабе) в функции от оу = 1п р/Ро (w < 0) для адсорбции N2 на разных адсорбентах. Все точки практически ложатся на одну кривую, образуя характеристическую изотерму . Подгоночный параметр (для совмещения кривых), а,,, пропорциональный 5о [см. уравнение (X. 8)] может быть ориентировочно найдеи из кривой типа // в теории БЭТ. Более точный современный метод (предложенный де Буром с сотр.) —построение так называемых /-кривых. [c.150]

Первый член этой суммы, как и для объемного, т. е. свободного от влияния адсорбента газа [см. выражение (111,3)], отражает свойства молекул адсорбата в отсутствие какого-либо межмояеку-лярного взаимодействия. Второй член отражает взаимодействие молекул адсорбата с адсорбентом, не зависящее от величины адсорбции Г. Наконец, третий член отражает зависящее от Г взаимодействие адсорбированных молекул друг с другом и с адсорбентом. [c.107]

Наконец, желтая окись кадмия и бурая трехокись висмута отличаются довольно высокой активностью. Возможно, что эти градации частично связаны с градациями окраски в ультрафиолетовой области. В пользу этого предположения говорят результаты исследования спектров поглощения ряда неокрашенных окислов и связи меноду положением границ поглощения с длинноволновой стороны и влиянием адсорбента на выцветание адсорбированных на нем красок . В частности, судя по появлению заметной желтой окраски у окиси цинка при нагревании, можно думать, что у нее имеется полоса поглощения в близкой ультрафиолетовой области. Возникает так2ке предположение о возможном существовании интенсивных полос поглощения в близкой инфракрасной области у некоторых наиболее активных окрашенных порошков. С приведенным толкованием качественно согласуются результаты исследования электрических свойств окислов. Количественное сопоставление затруднительно из-за плохой воспроизводимости данных, относящихся к электропроводности порошков. Сводка данных в табл. 1 наглядно демонстрирует наличие параллелизма между окраской и активностью. [c.13]

Гетерогенный катализ и хемосорбция находятся в очень тесной связи. Простое упругое столкновение между молекулой и поверхностью не приводит к химической реакции. Чтобы реакция произошла, необходимо образование, хотя бы временно, связи определенного типа между адсорбентом и адсорбатом. Это явление Ленгмюр и другие назвали хемосорбцией, в отличие от физической или ван-дер-ваальсовой адсорбции. К сожалению, изучение хемосорб ционных связей является далеко не легким делом вследствие относительно слабой адсорбции и заметного влияния адсорбента. Здесь редко применимы методы, обычные в структурной химии. Некоторые сведения можно получить из теплот адсорбции, но наиболее интересное явление (снижение теплоты адсорбции почти до нуля при насыщении поверхности) до сих пор не находит удовлетворительного объяснения. Большое число кинетических данных и систематическое использование обменных реакций дали в этой области меньше сведений, чем можно было ожидать. Изучение некоторых физических свойств, например поверхностного потенциала, может скорее усложнить, чем облегчить понимание этих явлений. [c.8]

Методика разделения адсорбцией на силикагеле заключается в том, что через колонку, наполненную адсорбентом, пропускается исследуемая жидкость. Для ускорения фильтрования можно применять давление инертных газов. Адсорбированные вещества затем вытесняются из колонки каким-либо десорбонтом — веществом более поверхностно-активным, например, метиловым спиртом, ацетоном п т. п. Нри фильтровании высокомолекулярных, вязких фракций их можно разбавлять н-пентаном или другим низкокнпя-щим парафиновым углеводородом, а вытеснять с поверхности адсорбента промывкой больщим количеством того же растворителя пли каким-либо полярным десорбентом. Так как в процессе адсорбции выделяется тепло, а за счет этого тепла и под каталитическим влиянием адсорбента возможны различные химические превращения на поверхности адсорбента (полимеризация, окисление и т. п.), то колонку с адсорбентом необходимо охлаждать. На фиг. 6 показана колонка для хроматографической адсорбции. [c.119]

На эффективность разделения, определяемую высотой, эквивалентной теоретической тарелке Н, оказьшают влияние адсорбент-растворитегь, колонка, а также другие параметры разделения, такие, как размер образца, давление, температура и продолжительность разделения. [c.24]

Влияние адсорбента на эффективность разделения определяется его поверхностными свойствами, пористой структурой и размером частиц. С уменьшением размера частиц уменьшаются пустоты между частицами и расстояние от края до центра частицы, следовательно, сокращаются пути внешней и внутренней диффузии в порах объемно-пористых частиц. Это приводит к уменьшению вклада в общее размьшание внешней и внутренней диффузии и, следовательно, к повышению эффективности колонки. В современной жидкостной хромато1рафии существует тенденция заполнения колонок частицами малого размера - до 3—5 мкм, чаще 10 мкм. Уменьшение размера частиц снижает проницаемость колонки, а следовательно, и скорость элюента через колонку, что, в свою очередь, приводит к увеличению продолжительности анализа. Все это вызьшает необходимость работы при м>1соком давлении, чтобы обеспечить приемлемую скорость растворителя через колонку, заполненную мелкими частицами. При этом уменьшение диаметра частиц в 2 раза приводит к возрастанию давления в 8 раз. [c.25]

Одной из особенностей нейтральных смол является их химическая нестабильность. При незначительном нагревании или даже при комнатной температуре, но при доступе воздуха (особенно на свету), а также под влиянием адсорбентов происходит окислительная полимеризация, и ней-тральнйе смолы частично или полностью переходят в асфальтены. [c.26]

Все эти адсорбенты не удовлетворяют требованию наличия, кроме обычной коэзионной, также и более прочной адсорбции. Со всеми перечисленными выше газами на указанных адсорбентах действительно не удалось обнаружить усиления выделения газа при освещении, которое превосходило бы медленную отдачу адсорбированного газа, идущую непрерывно во время опыта. Манометр позволял регистрировать незначительное выделение газа, создававшее в сосуде емкостью около 100 см увеличение давления в несколько тысячных миллиметра ртутного столба. Положительный эффект был получен в опытах ср смесью СО+Оз при адсорбции их на В1. Десорбирующийся под действием освещения газ в отличие от исходных оказался легко конденсируемым при температуре жидкого воздуха. Ничтожное количество выделяющегося газа не позволило его анализировать, но можно почти с полной уверенностью утверждать, что это есть СО2, образовавшийся в результате действия света на адсорбированные молекулы СО и О2, так как в газообразной фазе эта реакция ири таких давлениях и примененной ультрафиолетовой (не шуманновской) радиации не идет. Специфическое влияние адсорбента на это яв- [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология