Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Адсорбат влияние адсорбции

    Хотя в электрохимической литературе имеются отдельные работы, посвященные изучению адсорбции некоторых органических соединений на электродах из платины, железа, никеля, серебра и меди методом обеднения раствора адсорбатом, из-за указанных трудностей метод этот не нашел широкого применения. С другой стороны, возможность электроокисления или электровосстановления адсорбированных на электроде веществ, влияние адсорбции органических соединений на электрокапиллярное поведение электрода и на электрическую емкость двойного слоя явились основой специфических, применяемых лишь в электрохимии методов изучения адсорбции органических веществ. Наряду с методом радиоактивных индикаторов, а также с развивающимися в последние годы оптическими и спектроскопическими методами эти методы наиболее широко распространены в электрохимии. Принципы электрохимических методов изучения адсорбции органических веществ на электродах мы коротко и рассмотрим в данной главе. [c.7]


    А. Влияние адсорбции на свойства адсорбата [c.425]

    Второе с.лагаемое в (1) зависит от биографии поверхности. В нем скрыт механизм влияния адсорбатов друг на друга (влияние адсорбции одного газа на адсорбционную способность поверхности по отношению к [c.68]

    Целесообразность подробного рассмотрения адсорбционного процесса, лимитируемого диффузией адсорбата к капельному ртутному электроду, определяется тем, что при изучении влияния адсорбции на кинетику электродного процесса необходимо знать степень покрытия растущей ртутной капли. Степень заполнения может быть приближенно определена на основании уравнения (14) гл. V (в области потенциалов, где членом 0/й можно пренебречь) по изменению дифференциальной емкости в течение жизни капли (в отсутствие реагирующих веществ). [c.256]

    Как и примесь в объеме, поверхностная примесь, т. е. адсорбат, влияет на положение уровня Ферми F в энергетическом спектре полупроводника. Если, однако, кристалл полупроводника достаточно толст, то роль адсорбата в определении положения F незначительна. В этом случае положение уровня Ферми целиком определяется объемом. Если же размеры кристалла настолько малы, т. е. отношение площади его новерхности к объему SjV настолько велико, что полное число электронов (речь идет об адсорбции акцепторного газа), локализованных на адсорбированных частицах, сравнимо с полным числом электронов, находящихся в зоне проводимости, и на акцепторных уровнях в объеме кристалла, или, тем более, больще его, то в определении положения F заметное участие принимает и адсорбат. В случае адсорбции донорного газа адсорбат начинает играть роль в определении F при таких значениях S/V, при которых полное число дырок, локализованных на адсорбированных частицах, становится сравнимым с полным числом дырок, находящихся в валентной зоне и на всех донорных уровнях в объеме кристалла. Очевидно, что смещение уровня Ферми кристалла под влиянием адсорбции приведет к тому, что центр его уже не будет электрически нейтральным. Не трудно понять также, что это может иметь место [c.52]

    Двоякое действие адсорбции может быть объяснено различной прочностью связи частиц адсорбата с поверхностью металла. Так, менее прочно связанные с поверхностью частицы, сохраняя свою сольватную оболочку, способствуют анодной реакции. Более глубокая адсорбция, сопряженная с образованием более прочных связей адсорбент—адсорбат и сопровождающаяся потерей сольватной оболочки, замедляет анодный процесс и способствует пассивации [42, стр. 147]. Это предположение удовлетворительно объясняет противоречивое влияние адсорбции на пассивацию, зависяш,ее от природы металла и адсорбата в растворе, концентрации адсорбата и величины анодного потенциала. [c.229]


    Многочисленные эксперименты, в основном выполненные в 70-х годах, показали, что адсорбция донорных молекул воды, аммиака, пиридина, органических кислот и эфиров изменяет параметры практически всех групп ПС границы раздела ДП. Последнее объяснялось прямым взаимодействием адсорбированных молекул с дефектами, составляющими основу тех или иных групп ПС границы раздела. Следует, однако, заметить, что все измерения в этих работах проводились в вакууме не выше 10 —10 Па область низких заполнений не исследовалась. Недостаточное внимание уделялось обезвоживанию органических адсорбатов. Первые эксперименты, проведенные в сверхвысоком вакууме [2], показали, что механизм влияния адсорбции на ПС значительно сложнее, чем это предполагалось ранее. [c.54]

    В качестве первого примера рассмотрим, следуя [131], задачу о влиянии флуктуаций концентрации адсорбтива в сплошной фазе на кинетику адсорбции в зерне адсорбента. Для простоты ограничимся случаем, когда лимитирующей стадией процесса является внешнедиффузионный массоперенос. При этом для описания изменений средней по зерну концентрации адсорбата — величины адсорбции а(т) — можно использовать уравнение вида [c.210]

    Для достаточно крупных молекул н-алканов влияние вклада взаимодействий адсорбат— адсорбат ощущается особенно отчетливо. Как видно из рис. II.6, разница между начальным и максимальным значениями теплоты адсорбции -гексана составляет около 25 кДж/моль, причем после адсорбции первых двух молекул СеНи в большой полости цеолита скорость роста теплоты адсорбции с заполнением увеличивается. По [133], каждая из последующих молекул н-гексана должна контактировать уже не с одной, а с несколькими СНг-группами ранее адсорбированных молекул. Для меньших по числу углеводородных звеньев молекул пропана монотонный рост теплоты адсорбции (по 2,5 кДж/моль на молекулу) наблюдается при адсорбции от 1 до 4 молекул на большую полость, и только при адсорбции пятой молекулы прирост теплоты адсорбции увеличивается до 5 кДж/моль [146]. Соотношение вкладов взаимодействий адсорбат— адсорбент и адсорбат—адсорбат при адсорбции предельных углеводородов на цеолитах может зависеть и от взаимного расположения углеводородных звеньев. Теплота адсорбции н-пентана, например, в области заполнено [c.140]

    Таким образом, для расчета равновесного краевого угла нужно знать изотерму адсорбции Г = /(р) — зависимость удельной адсорбции от давления паров смачивающей жидкости при постоянной температуре. Ход изотермы адсорбции зависит от природы адсорбата и адсорбента. Очень сильно может различаться и строение адсорбционного слоя —от разреженного (ненасыщенного) моно-молекулярного слоя до полимолекулярного слоя толщиной в десятки и сотни А. В связи с разнообразием форм изотерм адсорбции рассмотрим лишь наиболее распространенные случаи влияния адсорбции паров жидкости на смачивание. [c.33]

    В процессе реакции изменяется относительное содержание иа поверхности адсорбированных молекул, вступающих в реакцию, и молекул, являющихся продуктами реакции. Заполнение поверхности реагентами постепенно убывает, а заполнение продуктами реакции возрастает. Иначе говоря, изменяется природа и концентрация адсорбата, что, как мы знаем (см. 7, в), может отражаться на электропроводности образца. Здесь изменение электропроводности, происходящее в процессе реакции, есть результат влияния адсорбции на электропроводность, механизм которого нами был рассмотрен в 7, в. [c.119]

    Действительно, точные измерения удерживаемых объемов при разных температурах позволяют надежнее определить первые производные по температуре, т. е. величины (стандартные изменения энтропии) [10] и Ai/I [изменения внутренней энергии адсорбата при адсорбции при малом (нулевом) заполнении поверхности] сопоставление соответствующих величии с величинами, определенными статическими методами, дано в [10]. На возможность газохроматографического определения изменений второй производной от К но температуре, по которой можно найти изменение теплоемкости адсорбата ДСь было указано в работе [18]. Точное определение этим методом величины ДС1 для н-пентана, адсорбированного на графитированной термической саже, было сделано в работе [13]. В работе [19] те же авторы использовали специальную прецизионную газохроматографическую установку, изготовленную в лаборатории, и рассмотрели влияние всех возможных источников погрешности на такие определения. [c.15]

    Для изучения влияния адсорбции электронодонорных и электроноакцепторных веществ на величину работы выхода ф в качестве адсорбатов использовались аммиак и закись азота. Методика получения пленок золота и измерения сопротивления пленок золота описана ранее [12]. [c.92]


    Адсорбат оказывает заметное влияние на поверхность адсорбента неоднородность и дефекты поверхности обратимо перераспределяются, в частности под влиянием адсорбированных молекул изменяется энергия центров адсорбции. С другой стороны, под воздействием адсорбента меняются энтропия и внутренняя энергия адсорбированных молекул. Известно также, что несколько первых слоев кристаллической поверхности твердого тела имеют искаженную структуру. В присутствии адсорбата степень нарушения структуры поверхностного слоя меняется, причем этот процесс не обязательно сопровождается массовым переносом атомов твердого тела. [c.183]

    Помимо величины адсорбции и силы связи между молекулами адсорбата и адсорбента определенное влияние на эффективность противоизносного действия присадок оказывают также характер ориентации молекул в адсорбированном слое и плотность упаковки последнего. Считается, что молекулы ПАВ могут ориентироваться в граничном слое не только перпендикулярно, но и параллельно поверхности адсорбента. К числу таких ПАВ относятся и мно- [c.257]

    Степень заполнения поверхности адсорбатом—очень важная характеристика, так как на скорость любых гетерогенных каталитических реакций большое влияние оказывает скорость адсорбции, которая, в свою очередь, зависит от величины поверхности. Иногда скорость адсорбции определяет скорость процессов в целом. [c.211]

    При адсорбции на очень неоднородных поверхностях взаимодействие адсорбат—адсорбат будет маскироваться влиянием этой неоднородности и теплота адсорбции с ростом заполнения не будет увеличиваться. Неоднородность поверхности характеризуется наличием адсорбционных центров с различными энергиями адсорбции. Сначала заполняются центры с большими энергиями адсорбции по мере их заполнения теплота адсорбции падает. Это падение, как правило, настолько велико, что не может компенсироваться возрастающим, 1ю относительно слабым взаимодействием адсорбат—адсорбат. В качестве характерного примера можно привести теплоты адсорбции бензола на графитированной саже и кремнеземе. Дифференциальная теплота адсорбции бензола на саже с однородной поверхностью не зависит от степени заполнения из-за очень слабого взаимодействия между плоскими молекулами бензола (см. рис. XVI, 8, стр. 453). Поверхность силикагеля неоднородна как геометрически (пористость), так и химически (не- [c.502]

    Проведенное исследование позволяет сделать вывод, что точность оценивания параметров повышается с увеличением радиуса гранул адсорбата и возрастанием объемных скоростей газа-носителя. При увеличении констант скорости адсорбции и адсорбционно-десорбционного равновесия Ка необходимо увеличивать продолжительность подачи импульсов и время между измерениями выходных концентраций реагентов. Необходимо отметить, что удачный выбор временных промежутков между измерениями концентраций Ai позволяет значительно повысить точность определения параметров моделей кинетики адсорбции. Заметим, что влияние различных факторов на точность оценок рассчитывалось при радиусе гранул адсорбата = 2,5 мм, что соответствует радиусу зерна катализатора широкого класса и объемной скорости W = = 1,57 мл/с [69, 24]. [c.218]

    В настоящее время при расчете адсорбционного равновесия наиболее часто применяются два метода расчета влияния температуры на плотность адсорбированной фазы, использующие физические константы адсорбируемого вещества. Согласно первому методу, предложенному К. М. Николаевым и М. М. Дубининым, плотность адсорбата полагается равной плотности нормальной жидкости при температурах, меньших температуры кипения Т С. То, а при Го 7" Гкр термический коэффициент адсорбции ао = й п ао/й1 постоянен и расчет плотности адсорбированной фазы основан на использовании уравнения Ван-дер-Ваальса  [c.30]

    Это значит, что можно произвольно изменять два параметра, при определенных значениях которых фиксируется равновесное состояние системы давление и температура. Если система состоит из конденсированных фаз (твердой и жидкой), то адсорбируется растворенное вещество н число компонентов в ней будет равно 3. Обычно для конденсированной системы пренебрегают влиянием давления, и тогда в ней число степеней свободы также оказывается равным 2 концентрация и температура. Таким образом, любой из параметров системы однозначно может быть определен как минимум через два других параметра. Как следует из приведенных примеров, этими параметрами могут быть концентрация (давление) адсорбата и температура. Относительно величины адсорбции А уравнение состояния имеет следующий общий вид  [c.33]

    Согласно существующим иредставлениям, число мест в поверхностном слое, на которых могут размещаться адсорбированные молекулы, ограничено. Поэтому концентрация молекул адсорбата в мономолекулярном слое Са может достигать предельного значения с . При этом все пригодные для адсорбции данного вещества места на адсорбенте оказываются занятыми. Влияние этого фактора можно рассмотреть, сделав предположение о том, что молекулы адсорбируются только на свободных местах поверхности и образуют адсорбционный комплекс. Такая адсорбция называется локализованной в отличие от н е-локализованной, при которой молекулы адсорбированного вещества могут свободно перемещаться по иоверхности. Если пренебречь взаимодействием адсорбированных молекул между собой, а также влиянием адсорбционных комплексов на соседние свободные места поверхности, то для реакции [c.99]

    АДСОРБЦИЯ — поглощение газов или растворенных веществ из раствора поверхностью твердого тела нли жидкости. А.— один из видов сорбции. Происходит под влиянием молекулярных сил поверхностного слоя адсорбента. В некоторых случаях молекулы адсорбата (вещества, которое поглощают) взаимодействуют с молекулами адсорбента и образуют с ними поверхностные химические соединения (см. Хемосорбция). При постоянной температуре физическая А. увеличивается при повышении давления или концентрации раствора. Процесс, обратный адсорбции, называется десорбцией. А. сопровождается выделением теп 1а. При повышении температуры А. уменьшается. А. применяется в промышленности для разделения смесей газов и растворенных веществ, для осушки и очистки газов (например, воздуха в противогазах), жидкостей (этиловый спирт очищают от сивушных масел активированным углем). А. играет большую роль во многих биологических и почвенных процессах. Большое значение имеет адсорбция радиоактивных элементов стенками посуды или поверхностью других твердых тел, что приводит к трудностям во время проведения эксперимента и к радиоактивному загрязнению. [c.8]

    Таким образом, поверхность чистой графитированной термической сажи в основном плоская и химически инертная. Наличие подвижных электронов, способных перемещаться вдоль графитовых слоев, не делает эту поверхность специфичной в отношении межмолекулярных взаимодействий при адсорбции. Вместе с тем изучение адсорбции на ГТС позволяет выявить влияние на межмолекулярное взаимодействие электронной конфигурации атомов адсорбата, в частности атомов углерода в углеводородах разных классов. Этого пока не удается сделать при изучении объемных свойств углеводородов (например, сжимаемости газов или энергии решетки молекулярных кристаллов), так как здесь большой вклад в межмолекулярное взаимодействие вносят атомы водорода соседних молекул углеводородов. В случае же адсорбции при малых заполнениях чистой поверхности ГТС таких взаимодействий нет, поэтому оказывается возможным выявить влияние на адсорбцию электронной конфигурации атомов углерода в углеводородах. [c.17]

    Два важных свойства адсорбента—коэффициент разделения а и скорость адсорбции — в бсльшой степени зависят от среднего диаметра пор. Избирательное действие адсорбента проявляется только по отношению к тому слою молекул, который прилегает к его поверхности. Отсюда ясна зависимость избирательной адсорбции от удельной поверхности. По-видимому, жидкость, находящаяся в центре поры, имеет тот же состав, что и жидкость вне адсорбента. Вследствие этого величина коэффициента разделения должна убывать по мере увеличения диаметра поры. С другой стороны, увеличение диаметра поры благоприятствует увеличению скорости адсорбции. Для некоторых сортов силикагеля величина среднего диаметра поры только немного больше утроенного диаметра молекулы бензола, и в результате относительно небольшого прироста величины диаметра поры скорость адсорбции может значительно увеличиться. Идеальным является такой адсорбент, в котором достигнуто необходимое равновесие между избирательностью и скоростью адсорбции. По мере увеличения размеров молекулы или вязкости адсорбата влияние скорости адсорбции на процесс становится более ощутимым. [c.160]

    П, Брукгоф и де Бур сделали попытку учесть влияние адсорбции на капиллярное испарение из цилиндрических пор. В этом случае химический потенциал адсорбционной фазы определяется расстоянием t поверхности раздела адсорбат— пар от стенок пор. Пренебрегая зависимостью потенциала от геометрической формы пор, авторы получили выражение [c.104]

    Авторы работы [426] также этерифицировали силикагели спиртами с числом углеродных атомов от 1 до 14 и измеряли изотермы адсорбции Аг, НгО и Н-С7Н15, а также определяли теплоты смачивания в случае двух последних адсорбатов. Изотермы адсорбции воды на этерифицированных группами МеО и EtO силикагелях показали, что поры заполнялись водой, однако при модифицировании высшими спиртами поры не заполнялись водой, так как их поверхность оказывалась гидрофобной. На адсорбцию аргона природа поверхностных групп не оказывала влияния. Наиболее интересным представляется тот факт, что когда использовался метод БЭТ на частично покрытых модифицированных поверхностях, то сумма величин поверхностей, измеренных по Н2О и по гептану, была равна величине поверхности, измеренной по аргону. Другими словами, вода адсорбировалась как монослой только на оставшихся непокрытыми группах S10H, а гептан адсорбировался в виде монослоя только на гидрофобных (этерифицированных) участках поверхности. Кроме того, наблюдалось, что на частично этерифицированных поверхностях более длинные углеводородные цепи покрывали большее число групп SiOH, так как подобные цепи не располагались вертикально к поверхности. Однако, как отмечается в других работах, когда поверхность полностью этерифицировалась спиртами с неразветвленной углеродной цепью, то во всех случаях покрывалась площадь примерно 33 А в расчете на одну молекулу независимо от длины цепи спирта. Такие молекулы [c.971]

    Исследовано влияние неполимерных адсорбатов на адсорбцию полимеров винилацетата и его сополимеров с этиленом из ряда растворителей на двуокиси кремния [147]. Неполимерными адсорба-тами были метанол, ацетонитрил, циклогенсанол, 1,8,9-антраце-нотриол и диоксан, которые вводились в растворитель (трихлорэтилен и циклогексан) в количестве до 5—10%. Найдено, что добавки снижают величину адсорбции полимеров и соответственно долю р карбонильных групп, непосредственно связанных с поверхностью. [c.75]

    На различия между энергетическими состояниями и, следовательно, внутренней энергии молекул на поверхности адсорбента и в газовой фазе указывает также изменение электронного спектра поглощения во времени. Так, по данным Лефтина и Холла [52], при адсорбции а-метилстирола на алюмосиликатном катализаторе появляется новая полоса поглощения при 400 нм. Появление этой полосы авторы связывают с образованием карбоксильных ионов. При менее специфических взаимодействиях адсорбата с адсорбентом влияние адсорбции на электронные спектры значительно слабее. Исследуя адсорбцию бензола и других ароматических соединений на аэросиле (одна из марок кремнеземов), Киселев и др. 1[53] наблюдали сдвиги полосы от 200 до 300 СМ (около 700 кал/моль) в более длинноволновую область УФ-спектра. [c.428]

    По-видимому, легче было бы работать на электроде с постоянной поверхностью, например на висящей ртутной капле, так чтобы устанавливалось адсорбционное равновесие. Измерение стационарных значений тока в перемешиваемом растворе при работе с жидким электродом осуществить трудно. Можно избежать размешивания и дать установиться адсорбционному равновесию при потенциале, при котором электродная реакция практически не идет, например при равновесном потенциале редокс-системы с большим toкoм обмена. Кинетику электродного процесса в таком случае можно изучить по реакции электрода на изменение плотности тока или потенциала. Степень заполнения при этом не должна заметно меняться, поэтому метод применим к быстрым процессам в области малых перенапряжений (несколько милливольт) или же к измерениям, при которых смещение потенциала не выходит за границы верхнего плато на кривой зависимости степени заполнения от потенциала. Эти требования исключают применение упомянутого метода в случае многих реакций. Изучение влияния адсорбции на сравнительно быстрые процессы релаксационными методами и методами, основанными на нарущении стационарного режима (с малой амплитудой колебаний потенциала), по-видимому, представляет собой простейший путь для выяснения двойнослойных эффектов в случае незаряженных адсорбатов. Уже проведено несколько исследований, посвященных главным образом влиянию степени заполнения. Арамата и Делахей [18] учли как изменение фг-потенциала, так и изменение степени заполнения. Эту работу продолжил Торси [128] в лаборатории автора. Пожалуй, это была первая попытка количественного изучения, если исключить описанные в разделе 10, в гл. X работы чехословацких исследователей, в которых учтена и диффузия. [c.254]

    Рассмотрены основные работы 1962—1967 гг. по электрохимическому окислению органических соединений различных классов (предельные спирты, альдегиды, кислоты, окись угледора, углеводороды), а также направления поиска каталитически активных электродов для проведения таких реакций. Затрагиваются вопросы механизма адсорбции различных веществ, влияние адсорбции на структуру двойного слоя, влияние адсорбции водорода и кислорода на адсорбцию органических соединений, зависимость адсорбции от потенциала и pH раствора, концентрации адсорбата, кинетики адсорбции органических соединений на платиновых металлах. Далее обсуждаются методы исследования кинетики реакций электроокисления, а также основные критерии, позволяющие сделать выбор между электрохимическими и химическими механизмами окисления. Таблица 1. Иллюстсаций 11. Библ. 251 назв. [c.383]

    Для удерживания на ГТС проведены теоретические оценки влияния на У А, взаимодействия в газовой фазе молекул адсорбата (н-пеитан, бензол) с молекулами газа-носителя (гелий), основанные на экспериментальных значениях Ваь [122]. При 373 К и давлении р, близком к атмосферному, для рассмотренных систем вклад этого взаимодействия в Уа,1 составляет только около 0,2%. Кроме того, было оценено влияние адсорбции га-за-носителя (водород) на Уа, i для метана при предположении, что У А, 1 линейно уменьшается с ростом степени заполнения поверхности адсорбента молекулами газа-носителя [122]. При условиях опытов (293—373 К, среднее давление в колонне около 200 кПа) адсорбция газа-носителя должна уменьшить Уа, i на 1—2%. [c.51]

    Следуя [35], рассмотрим влияние адсорбции на смачивание на основе зависимости поверхностного натяжения подложки от площади д = 1/Г, которую занимает в поверхностном слое I моль адсорбированного вещества (рис. 1.10). Изотермы и p = f T) взаимосвязаны, поскольку йр = с1а1Н (/г = ГМ/р, где М — молекулярная масса адсорбата р — плотность жидкости). Если при любых значениях удельной адсорбции Г = [c.36]

    Четвертую причину — влияние адсорбции газа-носителя — можно практически устранить, используя в качестве газа-носителя слабо адсорбирующиеся водород или гелий. Пятую причину — модифицирование поверхности прочной адсорбцией самого изучаемого адсорбата — устранить обычно нельзя. Поэтому молекулярную (физическую) адсорбцию хемосорбирующихся или претерпевающих каталитические превращения на данной поверхности адсорбатов исследовать газохроматографическим методом обычно невозможно. Однако исследовать такие системы адсорбат—адсорбент статическими методами также затруднительно. Шестая причина — различие температур газохроматографических и статических измерений — устраняется или проведением статических опытов при температурах хроматографических колонн, или измерениями теплоемкости адсорбционных систем, нужной для внесения соответствующих поправок. Седьмая причина — взаимная ассоциация молекул адсорбата — существенна только при адсорбции молекул, относящихся к группе (например, способных к образованию взаимных ассоциатов спиртов, первичных и вторичных аминов) на неспецифических адсорбентах при достаточно низких температурах, т. е. скорее в статических опытах. При адсорбции молекул группы Д на специфических адсорбентах ее влияние невелико. [c.12]

    Число мест на поверхности, на которых могут разместиться молекулы адсорбата, ограничено. Иными словами, концентрация Са В мономолекулярном слое может быть повышена лишь до некоторого предельного значения при котором все места, пригодные для адсорбции данного вещества, уже заняты. Влияние этого фактора на вид изотермы адсорбции проще всего рассмотреть, предполагая, что молекулы адсорбируются только на свободных местах поверхности адсорбента, с которыми они образуют адсорбционный комплекс. Связь с адсорбентом может быть при этом химической или физической, но достаточно сильной для того, чтобы молекула не перемещалась вдоль поверхности. В этой случае наблюдается локализованная адсорбция в отличие от нело-кализованной, когда молекулы адсорбата могут свободно перемещаться вдоль поверхности адсорбента. Так как поверхность адсорбента состоит из атомов, ионов или молекул, то для перемещения молекулы вдоль поверхности необходимо преодолевать потенциальные барьеры (см. схему на рис. XVI, 3). Поэтому при низ-ких температурах физически адсорбирующиеся молекулы преимущественно локализованы, а при высоких—не локализованы. Химически адсорбирующиеся молекулы локализованы. [c.443]

    Адсорбция на ровной поверхности зависит в основном от природы адсорбента и адсорбата, ет их взаимного сродства. Необло-димо различать влияние этих факторов на величину адсорбции. 4 и на константу адсорбционного равновесия К- Чем сильнее взаимодействие адсорбент — адсорбат, тем больше К и тем большая величина мономолекулярной адсорбции А достигается при тех >i e равновесных давлениях 1глн концентрациях. Обычно считают, что сродство адсорбента к адсорбату (илп К) тем сильнее, чем больЛс-нх склонность к образованию связей одной природы, нанример, к дисперсионному взаимодействию, нли к диполь-динольному, или к образованию водородных связей, или к сильным химическим взаимодействиям. [c.124]

    В случае адсорбции цеолитом СаА молекул н-парафинов из растворов в изооктане в полости цеолита могут находиться лишь линейные молекулы растворенного компонента, и, следовательно, однокомпонентный адсорбат находится в равновесии с бинарным раствором. Этот случай адсорбции формально аналогичен парофазной адсорбции. Однако в отличие от парофазной адсорбции цеолитом СаА линейных молекул значительное влияние на адсорбционьюе равновесие оказывает силовое поле жидкой фазы. Она выступает в роли сорбента, сильно удерживающего линейные молекулы при их невысокой концентрации. [c.286]

    Практическое применение электроосаждения металлов — гальванопластика — было предложено русским акад. Б. С. Якоби в 1837 г. Свойства покрытий можно эффективно регулировать, добавляя в раствор органические вещества (Н. А. Изгарышев). Поэтому исследование влияния органических веществ на процессы электроосаждеиия имеет большое практическое значение. Органические вещества действуют избирательно, тормозя восстановление одних ионов и не влияя на восстановление других. В присутствии некоторых органических веществ скорость электроосаждения ряда металлов не зависит от потенциала в области адсорбции органического вещества (М. А. Лошкарев). Наблюдаемый предельный ток оказывается меньше предельного тока диффузии. Для объяснения эффекта Лошкарева выдвинуто предположение о медленном проникновении реагирующих частиц через адсорбированный слой органического вещества. Энергия активации такого процесса вызвана необходимостью деформации пленки адсорбата при проникновении ионов к поверхности электрода. Добавление органических веществ широко используется при получении гладких и блестящих покрытий (Н. Т. Кудрявцев, К. М. Горбунова, Ю. Ю. Матулис, С. С. Кругликов и др.). Органические вещества— выравниватели и блескообразователи — адсорбируются преимущественно на выступах, где создаются более благоприятные условия для доставки этих веществ к поверхности, и препятствуют осаждению металла на этих участках, в то время как углубления постепенно заращиваются. [c.247]

    Зависимость адсорбции на ионных адсорбентах от электрических моментов молекул. Кристаллические непористые и тонкопористые ионные адсорбенты, катионированные цеолиты. Влияние на адсорбцию цеолитами полярности молекул, радиуса и заряда катионов, степени ионного обмена, декатионирования и деалюминирова-ния. Межмолекулярные взаимодействия адсорбат — адсорбат в полостях цеолита и влияние температуры на состояние адсорбированного вещества. Особенности адсорбции воды. Применение цеолитов в хроматографии. [c.28]

    На рис. 2.4 сопоставлены зависимости Дифференциальной теплоты адсорбции ксенона 5 на поверхности непористого неспецифического адсорбента ГТС и в полостях цеолита Ь1МаХ от адсорбции. В обоих случаях теплота адсорбции увеличивается с ростом адсорбции. Это показывает, что при адсорбции катионированным цеолитом вклад межмолекулярных взаимодействий адсорбат — адсорбат в общую энергию адсорбции ксенона превышает влияние неоднородности адсорбционных центров внутри поло - й неолита. [c.33]

    Таким образом, уменьшение содержания катионов Ы+ при переходе от цеолита LiNaX к цеолиту LiNaY приводит не только к снижению адсорбции, но и к изменению формы изотермы адсорбции. Форма зависимости от /г в случае цеолита LiNaX также иная q в начальной области уменьшается с ростом так как неравноценность адсорбционных центров в этом случае оказывает большее влияние на теплоту адсорбции, чем взаимодействие адсорбат — адсорбат. Сравнение изотерм адсорбции про- [c.39]


Смотреть страницы где упоминается термин Адсорбат влияние адсорбции: [c.12]    [c.254]    [c.10]    [c.260]    [c.123]    [c.434]    [c.154]    [c.4]    [c.33]   
Физическая химия поверхностей (1979) -- [ c.425 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Адсорбат



© 2025 chem21.info Реклама на сайте