Ультрафиолетовая деструкция полипропилена

После получения разбавленного раствора фракции полимер необходимо выделить из этого раствора для дальнейших исследований. Часто такой раствор можно вылить в холодный осадитель и получить осадок полимера в форме, допускающей обработку его без особых затруднений. Как уже отмечалось выше, подогревание на паровой бане часто позволяет увеличить размер частиц в осадке в случав кристаллического полимера. Аморфные или каучукообразные полимеры, которые, как, например, атактический полипропилен [4], не удается высадить в легко обрабатываемой форме, необходимо выделять путем испарения растворителя. Выделение фракций следует осуществлять при наиболее мягких условиях (температура, отсутствие воздуха) с тем, чтобы свести к минимуму возможность деструкции. Следы антиоксиданта необходимо удалить тщательным промыванием образцов соответствующим растворителем, если выделяемые фракции будут далее исследоваться. методами инфракрасной или ультрафиолетовой спектроскопии. На стадии такой очистки образец может легко деструктировать, поэтому конечную температуру высушивания полимерных образцов следует выбирать как можно ниже (50—65°) и проводить высушивание в вакууме [4, 44]. Каждый полимер в силу своей химической природы требует определенной специфической методики выделения. Основной принцип при выделении фракции любого полимера заключается в подборе возможно более мягких условий выделения. [c.80]

По стойкости к термоокислительной деструкции без воздействия на них ультрафиолетовых лучей волокна из полиолефинов и полистирола могут быть расположены в следующий ряд [14] (по волокнообразующему полимеру) изотактический полистирол ]> атактический полистирол > полиэтилен высокой плотности > полиэтилен низкой плотности > полипропилен. Некоторое различие в стойкости к термоокислительной деструкции волокон из изотактических и атактических полимеров объясняется тем, что диффузия кислорода воздуха в кристаллические полимеры протекает с меньшей скоростью, чем в аморфные. [c.583]

Применение ряда современных методов исследования, например метода электронного парамагнитного резонанса, позволяющего определять структуру и концентрацию свободных радикалов, образующихся при окислении, термическом, фотохимическом, радиационном, механическом распаде полимеров, метода ядерного магнитного резонанса и других дало возможность изучить механизм старения и стабилизации полимеров н разработать эффективные методы стабилизации различных классов полимеров. Для многих из них предложены меры комплексной защиты от теплового, термоокислительного, светоозонного, радиационного старения. При этом оценка эффективности противостарителей осуществляется не только по активности в химических реакциях, но и по растворимости в полимере, летучести, термостабильности и другим факторам. Полиэтилен, например, хорошо защищается от термоокислительной деструкции в присутствии небольших количеств (0,01 /о) фенольных или аминных антиоксидантов, что важно для его переработки. При эксплуатации полиэтилен достаточно стабилен, тогда как полипропилен нуждагтся в защите от старения при эксплуатации. Здесь более эффективны такие антиоксиданты, как производные фенилендиаминов. Для защиты полиэтиленовых пленок от действия ультрафиолетового света применяют <5г < -фенолы. Весьма важна проблема стабилизации ненасыщенных полимеров (каучуков), где достаточно эффективны аминные про-тивостарители или их сочетание с превентивными антиоксидантами. [c.273]

Хорошо известно, что вредное влияние на механические свойства полипропилена оказывает ультрафиолетовая часть спектра солнечного света с диапазоном волн 2800—4000 А. Под действием кислорода полипропилен подвергается фотохимической деструкции, поэтому его необходимо стабилизировать. При облучении полипропилена УФ-светом в вакууме или инертной атмосфере одновременно со сшиванием протекает деструкция [40]. В присутствии сенсибилизаторов, например бензофенонов, полихлорированных бензолов, нафталинов и монохлористой серы (для пропилена она наиболее эффективна), доля сшитого продукта возрастает [41] так, при применении монохлористой серы выход геля достигает 80%> от веса облученного полипропилена [40]. [c.129]

По своим свойствам хлорсульфонированный полипропилен аналогичен хлорированному. Вязкость хлорсульфонированного полипропилена в растворе, однако, ниже вязкости хлорированного полипропилена с таким же содержанием хлора и зависит от общего содержания хлора [79]. Хлорсульфонированный полимер пропилена полностью растворим в хлорированных и ароматических углеводородах, частично — в сложных эфирах, кетонах, не растворяется в кислотах и спиртах. При температуре выше 110° С н под действием ультрафиолетового излучения полимер претерпевает деструкцию, которая сопровождается отщеплением хлористого водорода и сернистого ангидрида. Отсюда понятна необходимость стабилизации хлорсульфонированного полипропилена, например стабилизаторами, применяемыми для защиты поливинилхлорида. [c.137]

Фотолиз полимеров вызывается поглощением излучения. На сыщенные углеводороды, в том числе и полипропилен, не погло Щают квантов света с длинами волн в диапазоне 2900—4000 А т. е. во всей ультрафиолетовой части солнечного спектра. Фотохи мическая деструкция полипропилена возможна, следовательно лишь при условии его частичного окисления, когда в полимере появляются группы, способные поглощать УФ-лучи. Частичное окисление происходит в процессе переработки полимера, поэтому [c.171]

Под действием кислорода воздуха, особенно при повышенной температуре, полипропилен окисляется, что ухудшает его физические свойства. Добавка газовой сажи (резко улучшает его стойкость к окислению. Полипропилен с 1—2% сажи при нагревании в течение нескольких часов при 300° С не подвергается деструкции такой полимер не меняет свойств при облучения ультрафиолетовыми лучз Ми ртутно-кварцевой лампы в течение 3000 час. [c.150]

Одни полимеры подвергаются обесцвечиванию и обнаруживают ухудшение механических показателей (например, ароматические полиэфиры, ароматические полиамиды, поликарбонат, полиуретаны, по л иоксифени лен, полисульфон), другие проявляют только изменение механических характеристик (полипропилен, хлопок) или всего лишь изменяют окраску на желтую (шерсть, поливинилхлорид). Деструкция подобного типа может выражаться слабее, если в полимер включен поглотитель ультрафиолетового излучения. Роль подобных поглотителей УФ-излучения (обычно это о-оксибензофеноны или о-оксифенилбензотриазолы) заключается в адсорбировании [c.357]

Помимо деструкции макромолекул, вызванной разрывом С—С-связей под влиянием ультрафиолетовых лучей (особенно при окислении), определенный интерес представляет превращение полимеров в трехмерные продукты в результате отрыва водорода от углеродных атомов макромолекул . Получающиеся при этом макрорадикалы могут реагировать с мономерами, образуя привитые полимеры. Взаимодействуя друг с другом, они превращаются в трехмерные структуры (например, при действии света на полиизобутилен, полиметилметакрилат и полипропилен). При этом образование трехмерного полимера обычно контролируется по количеству нерастворимой гель-фракции. Сшивание полимеров при облучении в значительной степени облегчается в присутствии фотосенсибилизаторов — соединений, погЗющающих ультрафиолетовые лучи и затем распадающихся с образованием активных свободных радикалов, способных к отрыву водородных атомов от макромолекул . К числу таких веществ относятся некоторые ароматические соединения (например, бензофенон, дифениламин). Сшивание, например, полиэтилена при освещении ультрафиолетовыми лучами [c.115]

Полипропилен, несмотря на низкую устойчивость к фотоокислительной деструкции, относится к полимерам, получившим широкое практическое применение. Макромолекула полипропилена представляет собой углеводородную цепь высокомолекулярного парафина, которая не поглощает ультрафиолетового излучения с длиной волны 200—400 ммк и не должна, следовательно, дест-руктироваться под его воздействием. Деструкция, происходящая при облучении полипропилена ультрафиолетовым светом, свидетельствует о наличии в полимере сенсибилизирующи.х центров, инициирующих фотоокис-лительные процессы. Данное исследование посвящено изучению образования карбонильных и гидроксильных групп в атактическом полипропилене в процессе неинги-бированной фотоокислительной деструкции. [c.307]

Ультрафиолетовые лучи сильно ускоряют окислительные процессы. В полимере происходит вначале деструкция молекул по местам окисления, а затем сшивание их, сопровождающееся потерей эластичности. Введение сажи резко замедляет это действие. Покрытия полипропиленом, как и полиэтиленом, наносят газопламенным способом или в псевдокипящем слое, нагревая детали до температуры 250—300°, а затем погружая во взмученный порошок и перенося в печь с температурой 250° для полного оплавления. [c.393]

Кислород воздуха сравнительно легко окисляет полипропилен, однако имеются противоокислители — антиоксиданты, надежно и длительно защищающие полимер от окисления. В присутствии противоокислителя при нагревании полипропилена до 250—300 °С не происходит его термической деструкции и ухудшения механических свойств. Защищенные от действия прямых солнечных лучей изделия из нестабилизованного полипропилена сохраняются без изменений в течение двух лет, тогда как на прямом солнечном свету такие изделия становятся хрупкими и полимер утрачивает растворимость по истечении нескольких месяцев. Процесс старения полипропилена под действием тепла и света аналогичен процессу старения полиэтилена вначале преобладают процессы деструкции (разрыв молекул по местам окисления) и длина цепей полимера уменьшается, затем начинают развиваться процессы межмолекулярного взаимодействия, приводящие к полной потере эластических и пластических свойств полипропилена. Совместное действие противоокисли-телей и отражателей ультрафиолетовых лучей задерживает окисление полипропилена. Свойства изделий из полипропилена, содержащего сажу, не изменяются после двух лет солнечного облучения и 3000 ч выдержки по д ртутно-кварцевой лампой (без наполнителя полимер становится хрупким после 200-часового облучения). [c.252]

Наиболее сильно действуют па полипропилен ультрафиолетовые лучи с длиной волны 297 и 370 ммк. При этом полимер теряет механическую прочность и ИК-спектры показывают появление в нем карбонильных групп. Повышение температуры на каждые 10 град почти вдвое усиливает его деструкцию. При изучении старения полипропилена в комбинированном приборе, состоящем из флюоресцирующих ламп солнечного света и ламп ультрафиолетового света, было установлено, что нестабилизиро-ванпые образцы становятся хрупкими через 59 часов облучения, а образцы с 0,25% 2-окси-4-октилоксибепзофенона — через 1079 ч [212]. [c.69]