Гидролиз и фотолиз

Родственным процессом является также реакция Бартона [591], в ходе которой метильная группа в б-положении к гидроксилу окисляется до группы СНО. Сначала спирт превращается в сложный эфир азотистой кислоты, нитрит. При фотолизе последнего нитритная группа превращается в гидроксильную, а метильная группа нитрозируется. Гидролиз таутомерного оксима приводит к альдегиду, например [592] [c.225]

Фотолиз нитрилов с последующим гидролизом (реакция Бартона) [c.413]

При действии на галогениды висмута (III) света в области собственного поглощения в качестве одного из основных твердых продуктов фотолиза образуется коллоидный металл. Галогениды висмута легко гидролизуются, и поэтому в [317] фотолиз поликристаллических образцов был изучен в вакууме и сухом атмосферном воздухе. Рентгенографическим анализом было установлено выделение коллоидного висмута в хлориде висмута после длительного его облучения при комнатной температуре. В тех же условиях в йодиде висмута образуется оксийодид висмута вследствие взаимодействия продукта фотолиза с кислородом воздуха. Светочувствительность галогенидов висмута заметно возрастает при повыщении температуры. Слои йодида висмута темно-красного цвета становятся прозрачными после облучения светом при 50—120 °С вследствие образования оксийодида [318]. Под воздействием паров слабого водного раствора щелочи фотолиз интенсивно протекает уже при комнатной температуре [319]. Установлено наличие электронной фотопроводимости в йодиде висмута [320], однако механизм фотолиза практически не исследован. [c.291]

О химической устойчивости вещества в твердом и в растворенном состоянии (осмоляется ли, гидролизуется, подвержено фотолизу и т. д.) с учетом также возможных взрыво- и огнеопасности его. Сведения о химических особенностях веществ имеются как в названных химических энциклопедиях, Справочнике химика 1962—1968 гг.], так и в многочисленных учебниках по химии. монографиях по отдельным группам химических соединений, в оригинальной литературе по химии, отыскиваемой по предметному указателю к уже упоминавшимся реферативным журналам. [c.63]

Относительно общей химии моноциклических 1,2,3-триазинов известно немного единственные описанные превращения это термолиз, фотолиз и гидролиз последний приводит к образованию [c.186]

В непосредственной связи с гидролизом хлора находится фотолиз хлорной воды. [c.243]

В действительности же, в свете исследований Яковкина, фотолиз хлорной воды происходит в силу того, что на свету к обратимой реакции гидролиза хлора присоединяется необратимый процесс фотохимического разложения хлорноватистой кислоты на соляную кислоту и кислород. [c.335]

Хлорная вода как окислитель. Нетрудно понять далее, почему хлорная вода является окислителем в том именно смысле, который придал этому термину Лавуазье. При окислении хлорной водой чего бы то ни было, как и при фотолизе хлора, посредствующим звеном является опять-таки промежуточный продукт — хлорноватистая кислота. При фотолизе атомы отщепляемого ею кислорода, соединившись в молекулы, покинут раствор в виде свободного кислорода. В присутствии же легко окисляющихся веществ отщепляющийся от хлорноватистой кислоты атомный кислород расходуется на окисление этих веществ. Тем самым и реакция окисления хлорной водой чего бы то ни было, как и реакция гидролиза хлора, становится необратимой. Обозначая окисляемое вещество Через R, мы можем реакцию его окисления хлорной водой выразить уравнением [c.335]

Из рис. 11.1 можно видеть, что, если необходимо фазовое разделение отходов, альтернативными методами могут быть осаждение под действием гравитационных сил, фильтрование, коагуляция — флокуляция, флотация, выпарка, центрифугирование для извлечения отдельных компонентов — ионный обмен, сорбция, методы мембранного разделения (обратный осмос, диализ и электродиализ, ультрафильтрация), выпарка, отгонка паром, экстракция растворителями для химической обработки — нейтрализация, осаждение, окислительно-восстановительные процессы, гидролиз, электролиз, сжигание, катализ, фотолиз для биологической очистки — аэробная обработка в аэраторах, биофильтрах, прудах и полях орошения и анаэробное разложение. В некоторых случаях отходы не подвергаются никакой обработке, а удаляются путем закачки в море, складирования в шламохранилищах и на свалках, закладки в подземные слои или сжигаются. [c.41]

Кумулятивные свойства триазинов выражены нерезко. Попавшие в почву смл л<-триазины адсорбируются на ней, причем в зависимости от растворимости препарата задерживаются верхними слоями почвы или проникают вглубь. Высокой адсорбционной способностью обладает хумус и некоторые глины, препятствующие вымыванию гербицидов в более глубокие слои почвы и грунтовые воды. В разложении симм-триазинов в почве микробиологическим путем участвуют многие организмы - грибы, актиномицеты, бактерии. При этом в качестве промежуточного продукта идентифицированы соответствующие оксипроизвод-ные. Образование последних отмечено в почве и в процессах, идущих без участия микроорганизмов (гидролиз, фотолиз). В зависимости от [c.114]

Небиотическое разложение протекает за счет гидролиза, на скорость которого оказьшают существенное влияние pH среды, температура и влажность почвы, ее минеральный состав. Оно осуществляется также за счет фотолиза пестицидов под действием солнечной радиации, что особенно важно для токсикантов, вносимьк на поверхность почвы. [c.52]

Даже небольшие количества аномальных звеньев (меньше 1 мол.%) с незамещенными Р-С1-группами значительно снижают термическую, гидролитическую и термогидролитическую устойчивость полифторалкокси- и полиарил-оксифосфазенов, а также способствуют их распаду при фотолизе [3, 12]. Кроме разветвлений и аномальных звеньев с Р-С1-группами из-за побочных реакций гидролиза может возникать разнозвенность еще одного типа. Образующиеся при этом аномальные, частично гидролизованные звенья могут содержаться в полимерной цепи в виде двух таутомерных форм [c.323]

Различают небиотическое и биотическое разложение пестицидов в почве. Небиотическое разложение протекает за счет гидролиза (хлорорганические инсектициды, триазиновые гербициды и т. п.), на скорость которого оказывают сушественное влияние pH среды, температура и влажность почвы, ее минеральный состав. Оно осуществляется также за счет фотолиза пестицидов под действием солнечной радиации, что особенно важно для токсикантов, вносимых на поверхность почвы. [c.112]

Создание и исследование резистов продолжается до сих пор с целью разработки материалов с оптимальными свойствами. Получены резисты для электроно- и рентгенолитографии, разрабатываются материалы для ионной литографии (гл. VH). Решающую роль в росте производительности литографии может сыграть повышение чувствительности резистов, поэтому с целью достижения большей светочувствительности в новых разрабатываемых позитивных резистах используется термическое усиление первичных процессов в результате каталитического действия продуктов фотолиза светочувствительного компонента на гидролиз пленкообразующего полимера. Разрабатываются новые типы резистов стойкие к ИХТ, для создания чувствительных к коротковолновому УФ-свету планаризационных слоев, для создания слоев и проявления без участия растворителей (сухие резисты) (гл. VI). Очевидно, для развития микроэлектроники необходимо создавать новые резисты, выдвигая и используя перспективные идеи. Особенно важно находить эффективные фотореакции и на этой основе получать рези . тные композиции. Так, относительно недавно была обнаружена и изучена высокая светочувствительность ониевых солей органических соединений элементов пятой и шестой групп использование полученных результатов в литографии позволило ввести в обиход в качестве полимерного компонента эпоксидные смолы (гл. III). Важным материалом для литографии оказались также полиолефинсульфоны. [c.14]

Очевидно, кислота — продукт фотолиза диазония, гидролизу ацеталь растворимость в щелочах полимера, таким образом, f вышается как за счет разрушения ингибитора, так и в результа гидрофилизации из-за распада ацеталей. В защищенных от све участках при щелочной обработке диазоний отверждает полимер в результате сочетания с фенольным компонентом образует Kf ситель. [c.96]

Радиолиз параксилола Гидролиз 6-ацилцикло-гекс-2-енонов, взаимные превращения цик-логекс-2-енонов Фотолиз и-бутиральде-гида, изобутиральде-гида, м-валерианового ацетона и пропионового альдегида Реакция СКд с ароматическими углеводородами [c.411]

Чаще всего используют ангидриды или хлорангидриды карбоновых кислот, предпочтительным растворителем служит пиридин [90], однако ацетилхлорид, галогенацетилгалогениды, галоген-уксусные ангидриды и т. д. требуют осторожного обращения, поскольку они бурно реагируют с пиридином и третичными аминами при комнатной температуре. Относительные достоинства применения ацетатов, бензоатов, сульфонатов, хлорформиатов и других сложных эфиров, часто используемых в синтезах для защиты гидроксильных групп, обсуждаются Хасламом [91]. Расщепление эфиров может достигаться кислотным или щелочным гидролизом или восстановлением. Изучались также защитные сложноэфирные группы, которые могут удаляться фотохимическим путем [92] для фенолов наиболее полезными оказались эфиры флуорен-9-кар-боновой кислоты (69), применение находят также арилтиоперок-сиды (70), получаемые из арепсульфенилхлорида (71). В результате фотолиза исходные фенолы получаются с самыми разными выходами. [c.212]

Катализируемый кислотой гидролиз 2Я-азиринов, получаемых фотолизом винилазидов, с образованием а-аминокетонов является полезным дополнением к реакции Небера схема (5) , поскольку позволяет получать аминокетоны, например (19) схема (6) , которые не всегда доступны с помощью реакции Небера. Выходы аминокетонов существенно повышаются при использовании мод 1- [c.691]

Первичный процесс фотолиза представляет собой гомолитическое расщепление связи =К—-О—. Получающийся в результате этого процесса кислородный радикал отрывает пространственно близко расположенный атом водорода у б-углеродного атома с образованием углеродного радикала. Этот радикал связывает- радикал N0, который остается вблизи. Образуется неустойчивое нитрозопроизводное, изомеризующееся в оксим путем миграции протона от атома углерода к кислороду. Затем можно перейти к карбонильному производному путем гидролиза. [c.435]

Подобное замещение галогена у бора, действием углерод-центрированных свободных радикалов происходит при образовании арил- и алкилборгалогенидов в результату фотолиза смееи арил-и алкилгалогенидоБ и тригалогенида бора [14]. После 48-часового облучения смеси трехиодистого бора и иодбензола образуется продукт,, гидролиз которого приводит к ангидриду трифенилборной кис-л( тьГ (40%) и 4-дифенилборной кислоте (0,4%) [c.61]

Миграция и трансформация в окружающей среде. Осуществляется постоянная миграция между атмосферой и водной средой (Khalil et al.). Скорость перехода из воды в воздух увеличивается с увеличением температуры (Anderson). В атмосфере подвергается фотолизу. Медленное окисление X. идет с образованием фосгена, хлора, хлороводорода, СОа [66]. Образующиеся соединения участвуют в разрушении озонового слоя атмосферы. Период полусуществования в воздухе от 15 недель [78] до 1 года (Edwards et al.), в воде — 10-10 недель [78] в воде идет гидролиз X. с образованием СО, НС1, НСООН. [c.329]

Специфический гидролиз панкреатической рибонуклеазой был использован при изучении фотолиза полиуридиловой кислоты При облучении полимера часть урацильных звеньев, входящих в его состав, димеризуется и гидратируется. Расщепление панкреатической РНК-азой полученного полинуклеотида идет по схеме [c.643]

Предварительные данные свидетельствуют о том, что N-окись аденозина сохраняет высокую чувствительность к УФ-облучению и в составе полинуклеотидов. N-Окись поли-А легко подвергается фотолизу при последующем щелочном гидролизе обнаружен фотопродукт с УФ-спектром, аналогичным спектру изогуанозина [c.676]

Судьба соединения в окружающей среде предопределена рядом физических, химических и биологических факторов. Тип почвы, ее минеральный и органический состав, влажность, содержание кислорода и температура будут влиять на скорость деградации как в результате небиологических процессов, таких как адсорбция, окисление, фотолиз, гидролиз и каталитическое разложение, так и под влиянием микроорганизмов, присутствующих в почве. Например, Кауфман [650] обнаружил, что деградация гербицида далапона (динатриевая соль 2,2 -дихлорпропио-новой кислоты) в суглинках и супесях осуществлялась с помощью бактерий, а в иле и глине в этих процессах участвовало много видов грибов. Химическая структура также определяет скорость разложения. В то время как некоторая структура подвергается биодеградации, изменения или замещения в этой структуре могут приводить к большей устойчивости [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология