Кислородные радикалы

Неферментативная защита. Она осуществляется с помощью антиоксидантов — веществ, выступающих в качестве ловушки кислородных радикалов. Эти вещества взаимодействуют с АФК, тем самым снижают их реакционную активность и прерывают цепной процесс образования. [c.208]

Карбонат медленно образуется в результате клеточной реакции, потому что, как показано выше, его выход лишь незначительно уменьшается в присутствии гальвиноксила, который является очень эффективным радикалом-ловушкой для кислородных радикалов [8] [c.108]

Системы, содержащие неспаренные электроны, будучи помещены в магнитное поле напряженностью Я, могут поглощать энергию электромагнитных волн. В случае свободного электрона наложение магнитного поля создает два различных энергетических уровня, которые может занимать электрон. Образование двух энергетических уровней в магнитном поле, т. е. эффект Зеемана, является результатом наличия магнитного момента у электрона, который вследствие условий квантования может быть либо параллелен, либо антипараллелен полю. Разность энергий hv между уровнями дается соотношением (1), приведённым ранее при описании теоретических основ ЯМР. Величина hv равна g H, где р — магнетон Бора, g — постоянная Ланде, или фактор спектроскопического расщепления, который для свободных электронов близок к 2,000. Для углеродных радикалов в конденсированной фазе. -фактор отклоняется от значения, точно равного 2,000, лишь в третьем десятичном знаке [92]. В случае серусодержащих или кислородных радикалов наблюдаются большие отклонения, и -факторы имеют значения около 2,025. В газах свободные радикалы могут иметь любое значение g- от О до 2. [c.432]

В соответствии с положением атомов в периодической системе радикалы должны обладать различным сродством к электрону. Так, атомы хлора и кислородные радикалы (НО-, Н00-, RO-, ROO-) обладают ярко выраженным электрофильным характером. Поэтому они атакуют предпочтительно места с более высокой электронной плотностью. По этой причине и +УИ-заместители повышают реакционную способность соседних С — Н-связей относительно таких радикалов, а — /- и —М-группы понижают ее. Несколько примеров приведены в табл. 14. [c.142]

Моиомолекулярный термический распад перекисей в чистом виде наблюдается редко ввиду осложнения побочными реакциями. Во многих случаях термический распад начинается с гомо-литической диссоциации перекисной связи с образованием свободных кислородных радикалов, дальнейшее поведение которых зависит от многих структурных факторов, свойств среды и температуры. [c.32]

Углеродные радикалы могут также образоваться при расщеплении кислородных радикалов [c.209]

Ароксилы, устойчивые кислородные радикалы [c.505]

Первая стадия распада любой перекиси —это образование свободных радикалов с диссоциацией по связи 0—0. Возникающие свободные кислородные радикалы либо отрывают водородные атомы от присутствующих в системе водородсодержащих частиц и дают спирты, либо распадаются по 8-связи (по отношению к свободной) и дают альдегиды или кетоны. [c.63]

Роль углеводородных и кислородных радикалов в образовании и росте цепей на поверхности катализатора [c.30]

Кинетическое изучение этой реакции (источником грег-буто-ксильного радикала являлась перекись грег-бутила) показало, что имеется удовлетворительная корреляция с о-константами, р= +1. Вследствие большой реакционной способности пространственно затрудненных феноксильных радикалов по отношению к кислородным радикалам они являются хорошей спиновой ловушкой для последних так, гальвиноксил количественно (99%) улавливает грег-бутоксильный радикал [44, 1962, т. 84, с. 2596] [c.185]

Малая прочность О—Н-связи в пространственно затрудненных фенолах и способность образующихся из них феноксильных радикалов улавливать кислородные радикалы широко используется при изучении цепных свободнорадикальных процессов, в которых на промежуточной стадии в качестве звеньев цепи образуются кислородные свободные радикалы, например, процессов окисления [c.185]

Ингибитором является также образующийся феноксильный радикал, реагирующий с образующимся кислородным радикалом [c.186]

Вследствие большой реакционной способности пространствен- 10 затрудненных феноксильных радикалов по отношению к кислородным радикалам они являются хорошей спиновой ловушкой для последних. Так, гальвиноксил количественно (99%) улавливает грег-бутоксильный радикал [44, 1962, т. 84, с. 2596] [c.185]

В кремнеземистых соединениях нет нужды признавать сложных кислородных радикалов, ибо простейшая формула кремнеземистых соединений есть slM, О. [c.227]

На фото 16—20 приводятся микроструктуры кокса из окисленных крекинг-остатков и гудронов, а также из экстрактов деасфальтизации пропаном. Они сходны с микроструктурой кокса, полученного из смол пиролиза при жестком режиме. Плотному сшиванию карбоидных элементов, вероятно, способствует отсутствие или минимальное количество боковых препятствий в виде высокоразвитых и длинных алкильных боковых цепей исходного вещества в процессе перехода их в карбоиды. По-видимому, на формирование текстуры кокса влияют первичные кислородные радикалы, возникающие при термическо.м распаде кислородных комплексов и инициирующие цепную реакцию. Известно применение таких соединений, как перекись бензоила, перекись водорода и др. в технике получения высокополимерных органических соединений. [c.34]

В работе [12], например, сказано, что электроноотталкивающее действие третичных бутильных групп, их пространственная протяженность, препятствующая ассоциации, симметричное расположение являются важными предпосылками для существования устойчивых кислородных радикалов . Очевидно, эти устойчивые радикалы неспособны продолжать окислительную цепь. [c.158]

Это предположение о предварительном разрыве перекисного мостика сделано на основании получения диметилпропилкарбинола, исходя из 2-метилпро-пана. Действительно, единственный способ объяснить образование этого спирта состоит в том, чтобы допустить присутствие в реакционной смеси высокой концентрации соответствующих кислородных радикалов [c.133]

Вероятно, что эта реакция протекает также и с горячим С-радикалом, образующимся из ингибитора. Три-хлорметильные радикалы, образующиеся в реакции передачи цепи по уравнению (49), без всяких дальнейших затруднений реагируют с мономером, образуя при этом радикал типа R однако с точки зрения кислородных радикалов ССЦ, несомненно, может рассматриваться как инертный растворитель, потому что такая реакция приводила бы к образованию лабильной связи О—С1. [c.76]

Ароксилы имели бы, таким образом, не только характер радикалов (нечетное число электронов), но были бы одновременно и биполярно-ионными образованиями хиноидной структуры. С подобным представлением прекрасно согласуются химические (ароксилы реагируют как О- и как С-радикалы) и физические свойства (интенсивная окраска). Здесь вполне определенно проявляется влияние ароматического ядра (я-электронов) на характерную функциональную группу — одновалентный кислород. Но и шрет-бутильные группы вносят свой вклад в стабилизацию ароксила. Электроноотталкивающее действие тре/п-бутильных групп, их пространственная протяженность, препятствующая ассоциации, симметричное расположение — все это является важными предпосылками для существования устойчивых кислородных радикалов . [c.506]

Наши знания о реакциях полисахаридов при кислородных способах делигнификации получены благодаря многочисленным экспериментам с низкомолекулярными соединениями [73, 74, 75, 77]. Наиболее важной реакцией, индуцируемой кислородными радикалами, является образование карбонильньй группы у j звена моносахарида, что приводит к расщеплению гликозидной связи пу тем -алкоксиэлиминирования (схема 11.5) [58, 101]. Аналогичным образом инициировать расщепление цепи может окисление в положениях Сд и Се- При одновременном окислении в положениях Сз и Сз образуется структура 2,3-дикетона, которая в щелочной среде может превращаться в звено карбоксифуранозида без расщепления цепи или легко распадаться [72, 78, 79, 84]. [c.243]

То, ЧТО первой стадией окисления фенола является образование 0-радикала, убедительно доказано выделением стабильных кислородных радикалов. Мюллер и сотр. [31 получили несколько радикалов путем взбалтывания бензольного раствора 2,4,6-тризамещенного ([ еиола со щелочным раствором К. ф. Ароксильный радикал (2) окрашен в темио-синш цвет, является сильным окислителем и су-ОН О- [c.102]

Уроновые кислоты и лигнин достоверно никто не обнаруживал в клеточной стенке грибов, но многие выявляли пигменты, в том числе — меланиновые Меланины, включающие в свой состав остатки 5,5-индолхинона и пирокатехина, обычно связаны с белками (меланопротеины) или с гликопротеинами (меланогликопро-теины), и, наряду с ферментами — супероксиддисмутазой (СОД), каталазой и пероксидазами, обладают функцией протекторов (защитников) от кислородных радикалов (О2 ) и синглетного кислорода ( О2), являющихся сильными окислителями [c.108]

Если молекула кислорода приобретает дополнительный (экстра-) электрон, то образуются свободные кислородные радикалы супероксидный (О2), гидроксильный (НО) и синглетный кислород Ог) Эти радикалы — потенциальные деструкторы липидов, белков, нуклеиновых кислот В частности, к ним чувствительны клеточные мембраны, в которых первичной мишенью выступают липиды, протоны которых взаимодействуют с.радикалами и наступает так называемая "липидная пероксидация" с образованием пероксидов Свободнорадикальное повреждение мембраны схематично представлено на рис 78 [c.262]

Бактерии могут существовать в среде, содержащей кислород, только при наличии толерантности к кислороду, которая связана со способностью бактериальных ферментов нейтрализовать токсичные соединения кислорода. В зависимости от количества электронов, одновременно переносимых на молекулу О2, образуются ион пероксида 0 (образуется флавиновыми оксидазами при переносе 2е ), су-пероксид-радикал (могут образовать ксантиноксидаза, альдегидок-сидаза, НАДФН-оксидаза при переносе 1е ), и гидроксид-радикал (продукт реакции супероксид-радикала с перекисью водорода). В детоксикации реактивных кислородных радикалов участвуют супероксид дисмутаза, пероксидаза и каталаза. [c.448]

Хорошо известно, что такие кислородные радикалы, как 0 , О", Од образовывались на частично восстановленной окиси ванадия,нанесенной на SlOg fsj. Однако до сих пор известно только одно сообщение, посвященное образованию Ор радикала на окиси ванадия,нанесенной на Al Og (Крылов и сотр. /57 ) Ими было показано, что сигнал ЭПР О2 наблюдался при 77°К, но не наблюдался при комнатной температуре. В данной работе подтверждаются результаты, полученные Крыловым, и кроме того, получены очевидные доказательства образования и других кислородных радикалов. [c.105]

При генерировании алкильных радикалов путем отрыва от реагента атома водорода в качестве атакующих радикалов X используют кислородные радикалы НО, грег-ВиО , катион-радикалы НзЫ + AlkHN +, анион-радикал S04 фенильный радикал Ph [c.458]

Кислородные радикалы получают восстановлением пероксида водорода или грет-бутилгидропероксида солью железа (П) или титана (1П), аммониевые катион-радикалы — действием тех же восстановителей на протонированные диалкилхлор-амины, гидроксиламин, гидроксиламин-О-сульфокислоту, анион-радикал S04 восстановлением (или термическим разложением) аниона [c.458]

Располагая теперь сведениями о скоростях замещения кислородными радикалами в триалкилборных соединениях, можно сделать попытку разобраться в большом объеме противоречивых литературных данных, связанных с инициированием свободнорадикальной винильной полимеризации борорганическими производными в процессе окисления. Например, в настоящее время не вызывает удивления отсутствие в 1][родуктах реакции этанола, если этокси-радйкал генерировать в присутствии триэтилбора [44], так как скорость замещения этильного радикала из триэтилбора, вероятно, значительно больше скорости отрыва водорода этоксильными радикалами с образованием этанола. Для Объяснения неэффективности применяемых ингибиторов на полимеризацию метилметакри- [c.68]

R—СОО—СН—R стабильнее, чем R—СОО—СН—R поэт ому метильный радикал атакует предпочтительно а-метиленовую груяну. Напротив, СН3ОЭ, Hal и RHp устойчивее, чем соответствующие положительно заряженные частицы, поэтому радикалы СН3О., галогена или нерекисные атакуют преимущественно эфирную метиленовую группу. Иными словами, алкильные и фенильные радикалы представляют собой доноры электронов, тогда как алкоксильные, галогенные и кислородные радикалы являются акцепторами электронов. Это полностью соответствует независимо определенному сродству радикалов к электронам (ккал/моль) С1. 88, F. 83, Вг. 82, Ь 75, НОО- 70, Ph- 50, СЩ 25 [59]. [c.599]

Некоторые абсолютные значения констант скорости 5н2-реак-ций алкилперокси-радикалов с серией бензильных борорганических соединений приведены в табл. 2 [43]. Большая устойчивость бензильных радикалов приводит к значительному увеличению скорости 5н2-процесса по сравнению с бутильными аналогами (табл. 1). Располагая теперь сведениями о скоростях замещения кислородными радикалами в триалкилборных соединениях, можно сделать попытку разобраться в большом объеме противоречивых литературных данных, связанных с инициированием свободнорадикальной винильной полимеризации борорганическими производными в процессе окисления. Например, в настоящее время не вызывает удивления отсутствие в продуктах реакции этанола, если этокси-радикал генерировать в присутствии триэтилбора [44], так как скорость замещения этильного радикала из триэтилбора, вероятно, значительно больше скорости отрыва водорода этоксильными радикалами с образованием этанола. Для объяснения неэффективности применяемых ингибиторов на полимеризацию метилметакри- [c.68]

После того как расчетом (с использованием ЭВМ) была подтверждена возможность зависимости Wl , где Wl — скорость синтеза НСЮ 4, Сх — концентрация С1а и п — эффективный порядок реакции, превышающий единицу в интервале изменения концентраций С12 на несколько порядков [97], была поставлена обратная задача — рассчитать по данным кинетических экспериментов константы скоростей элементарных реакций, обеспечивающие наилучшее согласие расчета с опытом в различных условиях. При этом, как и ранее, была использована общая теория многостадийных многомаршрутных гетерогенных реакций [98]. Расчет на ЭВМ типа Минск-2 велся по программе, разработанной в НИФХИ им. Карпова. Указанная программа расчета включала раздельное нахождение как температурнонезависимого сомножителя, так и энергии активации в константе каждой элементарной стадии реакции, а также поверхностных концентраций всех промежуточных реакционноспособных частиц [99]. В качестве таковых рассматривались хемосорбированный С1, а также возможные хлор-кислородные радикалы от СЮ до СЮ 4. Что касается кислорода, то для упрощения расчета была принята только одна форма хемосорбированного кислорода, активная в процессе окисления хлора. Ввиду соизмеримости размеров частиц, чтобы дополнительно не осложнять расчет, принималось, что каждая из них занимает на поверхности равное место, т. е. по одному центру. Наконец, поскольку изменение потенциала существенно влияет на величину активационного барьера, для расчета использовались данные, полученные при постоянном потенциале 2,9 в, лежащем в области наиболее эффективного окисления С12 до НСЮ4. Расчет позволил сделать ряд принципиальных выводов о механизме процесса анодного синтеза НСЮ 4 [100]. [c.153]

Принципиально перекисная связь может быть образована при нуклеофильной атаке кислорода на электрофнльный кислород или путем связывания двух кислородных радикалов. Из подобных реакций, которые ведут к образованию органических перекисей, известны очень немногие обычно связь О—О уже присутствует в таких реагентах, как молекулярный кислород (или озон) или перекись водорода (или одно из ее производных). Применение кислорода в качестве реагента для приготовления органических перекисей ограничивалось пока несколькими соединениями особой структуры, хотя недавно начатые работы по автооксидации металлоорганических соединений обещают значительно расширить область применения этой реакции [1]. Реакции, в которых используется нуклеофильная реакционная способность перекисных молекул, дают гораздо более общий метод приготовления [c.407]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология