Гидрирование альдегидного продукта

В предыдущих разделах были упомянуты основные схемы для получения н-пропилового и бутиловых спиртов методом оксосинтеза. Для производства спиртов С,—Сщ практически может быть использована любая из этих схем. Схема гидрирования альдегидного продукта, а также схемы дистилляции полученных спиртов отличаются в зависимости от направления их использования, т. е. в зависимости от потребной степени чистоты спиртов. [c.109]

Гидрирование 2-этилгексеналя. 2-Этилгексеналь получается конденсацией двух молекул н-масляного альдегида. Продукт гидрирования 2-этилгексеналя — 2-этилгексанол является полупродуктом для синтеза пластификаторов, поэтому к качеству его предъявляются очень жесткие требования. Гидрирование осуществляется в две ступени. На первой ступени, проводимой при давлении, близком к атмосферному, гидрируется и двойная связь и альдегидная группа [c.40]

Гидрирование альдегидного продукта. Альдегидный продукт триплекс-насосами прокачивается под давлением через теплообменник 21. Через этот же теплообменник прокачивается и циркуляционный газ гидрирования. Смесь альдегидного продукта и водорода проходит межтрубное пространство теплообменника, где теплоотдающим агентом является гидрогенизат, возвращаемый из колонны гидрирования 23 и проходящий через трубки теплообменника. Окончательный нагрев сырых альдегидов и водорода до температуры 260° С осуществляется в специальном подогревателе 22 парами высокотемпературного органического теплоносителя, циркулирующими в межтрубном пространстве подогревателя. [c.113]

Гидрирование альдегидного продукта может осуществляться на различных катализаторах. Однако особые требования, предъявляемые к чистоте спиртов — компонентов пластификаторов, [c.118]

Рис. 21. Схема гидрирования альдегидных продуктов оксосинтеза.

Гидрирование альдегидного продукта [c.191]

Рис. 5.5. Технологическая схема гидрирования альдегидного продукта при высоком, давлении

По второму варианту гидрирование альдегидного продукта осуществляется в паровой фазе при низком избыточном давлении (0,03—0,3 МПа). В этом случае процесс гидрирования ведут в реакторе трубчатого типа с внешним теплосъемом, осуществляемым чаще всего с помощью циркулирующей в межтрубном пространстве реактора воды. Гидрирование может проходить при соотношении водород альдегид, близком к стехиометрическому, т. е. без циркуляции водорода, как правило, на никелевых катализаторах. [c.193]

Разделение полученных после гидрирования альдегидного продукта спиртов осуществляется с помощью ректификации (рис. 5.7). [c.193]

Так, в случае гидрирования альдегидов, полученных в результате переработки фракций сернистых бензинов термического крекинга, содержание серы в альдегидном продукте весьма значительно (0,2% вес.). [c.119]

Смесь альдегидов нагревается до 50° С в подогревателе и поступает в колонну, где в качестве верхнего продукта выделяется основное количество растворенных углеводородов и некоторое количество альдегидов. Верхний продукт поступает сначала в конденсатор, затем в сепаратор, где отделяется около 40% увлеченных альдегидов. Газ, содержащий остальное количество увлеченных альдегидов, поступает в абсорбционно-отпарную колонну, где улавливаются альдегиды. Абсорбентом в колонне 2 служат кубовые остатки, выделяемые в колонне 3. Стабильные продукты из колонны 1, сепаратора 1 и колонны 2 поступают в колонну 3 для отделения кубовых остатков — продуктов уплотнения, содержащих альдегиды Сд, ацетали, сложные эфиры и высококипящие углеводороды. Отпаренный альдегидный продукт конденсируется, охлаждается и отводится в промежуточную емкость. Часть альдегидного продукта подается на орошение колонны 3. Нижний продукт частично подается на орошение колонны 2, а избыточное его количество может быть переработано путем гидрирования. Из промежуточной емкости альдегиды вместе с водой, являющейся разделяющим агентом, подаются на колонну 4, где разделяются масляные альдегиды. Для разделения альдегидов могут использоваться или тарельчатые, или насадочные колонны. Сверху колонны отбирается изомасляный альдегид, который конденсируется, охлаждается и подается на дальнейшее использование (например, на гидрирование с целью получения изобутанола). Нижний продукт, содержащий н-масляный альдегид [c.129]

Вторая ступень предназначена для полного закрытия непредельных связей и исчерпывающего гидрирования альдегидных групп. Гидрирование проводится в гомогенной жидкой фазе при давлении 2,5 МПа и температуре 120—140 °С. Мольное соотношение водород/сырье =2 10. Получаемый продукт должен иметь бромное число не выше 0,02— ,05. [c.40]

Гидрирование альдегидов можно проводить обычными способами в присутствии многочисленных доступных катализаторов. Как указывалось выше, его можно также проводить, используя тот же катализатор на носителе или взвесь катализатора, которые применяются при собственно гидрокарбонилировании. Применяемые для этой цели катализаторы включают никель [2], кобальт [17, 29 ] и хромит меди [29 ]. При всех вариантах процесса (кроме варианта со взвесью катализатора) перед гидрированием необходимо предварительно удалить карбонил кобальта из сырого альдегидного продукта. При применении никеля или других отравляемых окисью углерода катализаторов это имеет особенно важное значение, так как разложение карбонила ведет к выделению свободной окиси углерода. На одной из установок сырой альдегидный продукт и водород, применяемый для гидрирования, подвергают весьма тщательной очистке для удаления серы, окиси углерода и следов металлов [2]. [c.274]

Для окончательного выбора рабочего давления процесса необходимо было решить вопрос о целесообразности совместного гидрирования альдегидов оксосинтеза и кубовых остатков (продуктов уплотнения). В случае, если бы такая совместная переработка этих продуктов дала удовлетворительные результаты, целесообразно было бы осуществлять процесс под высоким давлением (200—300 ат). Если же более выгодной будет отдельная переработка кубового остатка, а на стадию гидрирования будет направляться альдегидный продукт, предварительно освобожденный от продуктов уплотнения и конденсации, то очевидно, что процесс гидрирования следует проводить под средним давлением (50 ат). [c.53]

В виде головного продукта на колонне выделяется и-масляный альдегид. Кубовый остаток из колонны направляется на разделение. При этом получается значительное количество к-бутилового спирта, который частично используется при гидрировании кротонового альдегида, частично выводится из системы в виде товарного спирта. к-Масляный альдегид подается на альдегидную конденсацию, которая осуществляется в присутствии щелочи (раствор 300 г л) при температуре 90—130° С. Продукт, поступающий на конденсацию, не должен содержать значительных количеств примесей и в первую очередь изомасляного альдегида и масляной кислоты. Конденсацию целесообразнее всего вести в трубчатом змеевике, орошаемом водой для снятия тепла конденсации. В продуктах конденсации преобладает 2-этилгексеналь (этилпропила-кролеин) — до 90%, остальное приходится на кубовые остатки, ненрореагировавшие масляные альдегиды, а также на непредельные альдегиды, образующиеся при конденсации к-масляного и изомас.чяного альдегидов. [c.127]

Гидрирование продукта гидроформилирования производилось на никель-хромовом катализаторе при атмосферном давлении, температуре 130—140° С, скорости подачи альдегидного продукта [c.78]

После взаимодействия с воздухом катализат насосом 15 подается в куб 16, где проводится отгонка альдегидного продукта при 160° С (в кубе) и атмосферном давлении. Далее отгон направляется на гидрирование или на ректификацию в колонну 18. Остаток из куба 16 [c.139]

В данном случае можно применять промышленные катализаторы гидрирования на основе никеля или цинка. Никелевый катализатор вполне пригоден для переработки сырого альдегидного продукта, не содержащего значительных количеств серы (например, при переработке альдегидного продукта, полученного из а-олефинов от крекинга парафинов, из тримеров пропилена или из фракций крекинг-бензинов южных малосернистых нефтей). Однако высокое содержание серы в сыром альдегидном продукте, полученном из сернистых бензинов термического крекинга, делает непосредственное гидрирование альдегидов над указанным катализатором нецелесообразным, так как катализатор быстро дезактивируется. В данном случае наиболее приемлемо двухстадийное гидрирование сырых альдегидов в спирты. На 1-й стадии гидрирования сырые альдегиды насосом высомга давления подаются в реакторы гидрирования, заполненные сульфактивным катализатором. В этих реакторах (при давлении 300 атп, температуре 300° С) происходит гидрирование основной части альдегидов в спирты. [c.119]

Нами были испытаны методы как непосредственной его этерификации, так и этерификации гидрированных побочных продуктов с альдегидной функцией в спирты (над скелетным никелевым катализатором). Для гидрирования водный раствор концентрировался (отгонялось около 70% воды) и для отделения от формиата кальция обрабатывался трехкратным количеством изопропилового спирта. Выпавшие неорганические соли отфильтровывались, и от фильтрата отгонялся спирт. Полученный остаток разбавлялся водой до концентрации альдегида 15—20% (в расчете на диметилол-пронионовый альдегид) и подавался на гидрирование. [c.150]

Таким образом, медно-хромовые катализаторы Адкинса и их многочисленные модификации могут быть успешно использованы для гидрирования самых разнообразных альдегидных продуктов, получаемых оксосинтезом. [c.141]

Продукты реакции первой ступени содержат карбонил кобальта, являющийся ядом для большинства катализаторов гидрирования. Поэтому до направления на вторую ступень альдегидная смесь обрабатывается водородом под давлением, в результат чего Со(СО)4 разрушается и выделяется металлический кобальт. [c.35]

На одном и том же катализаторе селективность процесса зависит от ряда факторов, в том числе от относительной реакционной способности органических веществ или отдельных функциональных групп и от их способности адсорбироваться поверхностью катализатора. Часто оба фактора влияют параллельно, иногда первый из них превалирует над вторым. Вследствие этого, например, двойные связи арилолефинов всегда гидрируются в первую очередь по сравнению с ароматическим ядром, а альдегидные группы — быстрее кетонных. Имеются, однако, примеры, когда реакционная способность и хемосорбция изменяются в противоположных направлениях. Тогда вещество, лучше сорбируемое, вытесняет с поверхности катализатора другой реагент или промежуточный продукт и гидрируется в первую очередь. Этим объясняется, что ацетилен и его гомологи можно селективно гидрировать в соответствующие олефины, несмотря на более высокую реакционную способность образующихся олефинов. Меньшая сорбируемость целевых продуктов последовательных превращений (например, спиртов при гидрировании кислот и карбонильных соединений, аминов при гидрировании нитрилов и т. д.) позволяет провести реакцию с лучшей селективностью и более высоким выходом. [c.452]

Вместо бутандиола или тетрагидрофурана в США применяют в качестве исходного продукта фурфурол, просто и дешево получаемый из пентозанов. Путем каталитического отщепления альдегидной группы из фурфурола получают фуран, а гидрированием последнего—тетрагидрофуран, дальнейшая переработка которого по описанному выше способу приводит к получению динитрила адипиновой кислоты. Недавно в США стали получать динитрил адипиновой кислоты из более дешевого продукта—бутадиена. В результате присоединения хлора в 1,4-положение получают [c.83]

Реакцию можно регулировать, применяя различные конденсационные средства, из которых особый интерес представляют основания [ЫНз, гекса, Са(ОН)г], так как в противовес кислым веществам (кислотам, кислым солям) они замедляют потерю текучести продукта. Можно вводить различные добавки канифоль, копалы, фенольно-альдегидные или алкидные смолы, амины, ароматические углеводороды илн их продукты нитрования, хлорирования или гидрирования 2. [c.295]

Наиболее удобным сырьем для получения коричного спирта служит коричный альдегид, однако известные катализаторы гидрирования не обеспечивают достаточной селективности процесса наряду с альдегидной группой гидрируется и двойная связь, при этом образуется побочный продукт - у-фенилпропиловый спирт. [c.63]

В непредельных альдегидах наряду с гидрированием двойной связи происходит гидрирование и альдегидной группы в первичную спиртовую группу (на холоду, над платиной). Таким образом, гидрирование протекает по углерод-углеродной и по углерод-кислородной двойной связи. Например, продуктами гидрирования кротонового альдегида являются масляный альдегид (выход—50%) и бутиловый спирт (выход — 20%) [c.105]

Гидрирование альдегидного продукта в случае получения спиртов — компонентов флотореагентов из бензинов термокрекннга [c.113]

В процессе гидрирования альдегидного продукта на ципк-содержащем катализаторе содержание серы в гидрогенизате не изменяется. Судя по анализам отдельных фракций, полученных при ректификации гидрогенизата, можно заключить, что основное количество серы остается в углеводородной фракции. Повышенное содержание серы в кубовом остатке по сравнению со спиртовыми фракциями обусловлено, но-видимому, тем, что сернистые кислородсодержащие продукты являются более реак-цпонноспособными и подвергаются вторичным реакциям в большей степени. [c.39]

Получаемый в реакторе карбонплирования альдегидный продукт (в данном случае пропионовый альдегид) после отделения от растворителя и рециркулята направляется на дальнейшую переработку. Пропионовый альдегид в присутствии ингибитора и без доступа воздуха является стабильным продуктом, что облегчает его транспортировку и хранение. При необходимости получения 7г-пропанола пропионовый альдегид подвергается гидрированию. [c.56]

Смесь из реактора поступает в отстойник, где происходит осаждение Со804. Альдегидный продукт поступает из отстойника в ректификационную колонну, служащую для отде.тения фракций (направляемых далее на гидрирование) от кубового остатка. Сернокислый кобальт из отстойника поступает в смеситель, куда подаются также натриевые соли нафтеновых кислот. [c.117]

В декобальтизере происходит разложение карбонилов кобальта и выпадение металлического кобальта в виде тонкодисперсного порошка. Суспензия порошка кобальта в альдегидном продукте поступает в электромагнитный укрупнитель, где мелкие частицы кобальта собираются в крупные хлопья, благодаря чему значительно увеличивается скорость отстаивания кобальта. В отстойнике частицы кобальта отделяются от сырого альдегидного продукта, который поступает на охлаждение и гидрирование. [c.118]

Как указывалось гыше, значительная часть конечного спиртового продукта образуется в результате разложения и гидрирования альдегидов, присутствующих в продукте гидрокарбонилирования в конденсированной форме. Методам повышения выхода спирта из этих тяжелых продуктов посвящена обширная патентная литература. Важнейшие из этих методов основаны, но-видимому, на применении воды в стадии гидрирования для разложения аце-талей [15, 58]. Следует добавлять около 10% воды от количества сырого альдегидного продукта [39]. Другим вариантом этого же процесса является гидролиз тяжелого остатка, выделяемого в секции перегонки после гидрирования [49]. В литературе предложено также [41] простое повторное гидрирование остаточной фракции при более жестких условиях. [c.275]

Поскольку в нафтенатно-испарительной схеме оксосинтеза при гидроформилировании пропилена масляный альдегид выводится в качестве товарного продукта, на стадию гидрирования поступает изомасляный альдегид. Кроме того, на стадию гидрирования могут подаваться так называемые сырые бутиловые спирты, выделяемые в виде спиртовой фракции на стадии ректификации альдегидного продукта гидроформилирования. Этот прием оправдывается тем, что прошедшие через катализатор гидрирования сырые бутиловые спирты позволяют получить товарный бутиловый спирт более высокого качества. Таким образом, продукт, поступающий на стадию гидрирования, содержит обычно 70% изомасляного альдегида и 30% бутиловых спиртов. [c.191]

Известно, что селективное восстановление ненасыщенных альдегидов трудно осуществить при использовании гетерогенных катализаторов, так как даже небольщие изменения в способе приготовления катализатора (например, растворитель, носитель и т. д.) приводят к образованию смесей различных продуктов, в том числе и продуктов полного восстановления альдегидной группы. Гомогенным катализаторам также присущи эти недостатки [см., например, о декарбонилироваиии с применением катализатора (21)]. Селективное гидрирование а.р-ненасыщенных альдегидов может быть достигнуто с использованием систем типа (32) и (33) [68]. Представляют интерес системы борогидрид — соль палладия(П), гидрирующие только углерод-углеродную л-связь и не затрагивающие альдегидную группу [схемы (7.56) — (7.58)]. Соединения никеля (II) также эффективны, но менее селективны. Из всех известных катализаторов палладиевые системы дают наибольшую воспроизводимость при селективном восстановлении двойной связи в ненасыщенных альдегидах. [c.274]

Активными катализаторами этой реакции могут служить медь, хромит меди и платина. Восстановление до спирта протекает весьма быстро по сравнению со следующей стадией. В присутствии никелевого, кобальтового, железного катализаторов [256] или меди (а также хромита меди) при температуре около 200° [61, 416] альдегидная группа обычно восстанавливается в метильную группу, так что в качестве продуктов реакции могут образоваться 2-метилфуран, 2-метилтетрагидрофурап и амиловые спирты. На сульфидном молибденовом катализаторе при 230— 320° образуются насыщенные углеводороды [268]. Гидрирование фурилиденкетонов и 2-фурилакриловых кислот можно проводить 189, 285] на никелевом катализаторе при 60—100° и 90—150 ат с получением главным образом производных тетрагидрофурана. [c.244]

В автоклав емкостью 0,2 л с магнитной мешалкой загружают 125 мл свежеперегнанного 2-этилгексен-2-аля и 10—12 г (2 чайные ложки) отмытого от ацетона медного скелетного катализатора, полученного по методике, юписанной на стр. 123. Автоклав собирают, проверяют на герметичность и создают исходное давление водорода 120—130 ат. Реакция проводится с включенной мешалкой при температуре 180—190°, давление при этом возрастает до 200 ат и поддерживается во время опыта на этом уровне. Продолжительность гидрирования 40—60 минут. Двойная связь, сопряженная с карбонильной группой, гидрируется полностью, а альдегидная группа в этих условиях восстанавливается на 90—95%- Конец гидрирования устанавливают по прекращению поглощения водорода. Продукт гидрирования выгружают из охлажденного автоклава и подвергают разгонке на колонке. Отбирают фракцию с т. кип. 160—170°, соответствующую предельному альдегиду — 2-этилгеканалю (т. кип. 163—165° 1,4150), и основную фракцию с т. кип. 180—186°, соответствующую 2-этилгексанолу-1, (т. кип. 183,5° [c.131]