Методика измерения электродных потенциалов

Определение механических напряжений в микрообъемах металла с помощью электрохимических исследований по методике, изложенной в гл. II, позволило нам [104] установить смещение электродного потенциала а отрицательную сторону при деформации армко-железа и стали 20. Закономерность эта справедлива только для зоны упругой деформации металла. После достижения предела текучести металла линейность изменения потенциала нарушается. Чувствительность электродного потенциала к изменению состояния поверхности металла, в том числе вызванного появлением первых признаков его пластической деформации в микрообъемах, очень высокая. Стандартные механические испытания на растяжение образцов часто не позволяют точно зафиксировать начало пластической деформации, как это можно сделать с помощью измерения электродного потенциала. [c.52]

Попытка автора дать наглядное представление о роли отдельных участков гальванической цепи, служащей для измерения электродного потенциала в водородной шкале, может вызвать некоторый интерес с точки зрения методики изложения материала. Поэтому она дана в тексте без сокращений. Однако вряд ли можно принять ее без оговорок. В ходе рассуждения автор вынужден на время забывать о том, что удаление ионов водорода из одного электродного пространства и ионов металла из другого обязательно приводит к возникновению скачка потенциала на границе растворов (см. 30—32). Только это упрощение и позволяет ему прийти к нужному результату. Но, если такое упрощение сделать, то конечный логический вывод получается сам собой на основе изложенного в 3 и 11. Прим. перев.) [c.48]

Авторы разработали усовершенствованную методику измерения электродных потенциалов, что дало им возможность с большой точностью установить стандартный электродный потенциал полония . Следует, однако, подчеркнуть, что определение стандартного потенциала из измерений дает правильный результат тогда, когда выделяющийся при электролизе металл не образует с материалом подложки твердого раствора или химического соединения [2]. Если же такое явление имеет место, то зависимость потенциала выделения металла от концентрации становится более сложной, в связи с чем и уравнение Нернста принимает более сложный вид. [c.188]

Методом покоящейся капли Батлер [193] определил межфазное натяжение амальгамы индия в точке нулевого заряда, что позволило интегрировать предшествующие измерения емкости двойного слоя [194] для получения информации о поверхностном избытке вещества как функции электродного потенциала и состава электрода. Были изучены и амальгамы таллия [195]. Форму капель определяли с помощью траве-лирующего микроскопа Гартнера с точностью до Ю" см, которая может быть доведена до 5 10 см. Методика эксперимента состояла из снятия примерно 20 показаний вертикальных координат и 40 соответствующих показаний левой и правой горизонтальных координат. Полная серия измерений для каждой капли занимает примерно 15 мин, так что этот метод не пригоден для получения полной электрокапиллярной кривой, для которой обычно требуется снимать точки через каждые 30 мВ. Поперечное сечение покоящейся капли приведено на рис. 36, где указан полярный угол ф и радиус К. [c.476]

Подобное же соглашение принято при расчетах электродных потенциалов условно выбран некий электрод, потенциал которого принят равным 0(е= 0) в результате нет необходимости каждый раз указывать на разностный характер измеренных величин. В качестве такого электрода (с учетом методики измерения) был выбран так называемый нормальный водородный электрод. [c.154]

Второй метод, позволяющий достигнуть желаемого потенциала на рабочем электроде, осуществляется за счет применения металла с высоким водородным перенапряжением (ртуть) для восстановления, или за счет применения металла с высоким кислородным перенапряжением (платина) для окисления, причем приложенное к ячейке напряжение регулируется таким образом, чтобы получить необходимый электродный потенциал. Потенциал на рабочем электроде измеряется катодным вольтметром по отношению к стандартному электроду. Методика измерения рассматривается в гл. П. [c.16]

Измерение потенциала электродов производят с помощью цинкового электрода сравнения и высокоомного вольтметра, по методике, подробно описанной в работе 33. Электрод сравнения в виде цинковой палочки вводят в отверстие в крышке аккумулятора, из которого предварительно вывинчивают вентиляционную пробку. Во избежание касания электродом корпуса аккумулятора или электродных пластин конец палочки, а также ее среднюю часть изолируют поли-хлорвиниловой трубкой. [c.208]

Известно, что не существует методики непосредственного измерения отдельного скачка потенциала, измерять можно только разность потенциалов. Абсолютные значения электродных потенциалов неизвестны. Для определения величины электродных потенциалов применяют стандартные электроды, потенциалы которых известны. Обычно в качестве стандартного электрода применяют каломельный или водородный электроды. Условно принимают стандартный потенциал водородного электрода, при любой температуре равный нулю. Стандартный потенциал любого электрода равен [c.367]

Так как методики непосредственного измерения отдельного скачка потенциала не существует, то измерять можно только разность потенциалов. Абсолютные значения электродных потенциалов неизвестны. Для определения величины электродных потенциалов применяют стандартные электроды, потенциалы которых известны. Обычно в качестве стандартного электрода применяют каломельный или водородный электроды. Условно принимают стандартный потенциал водородного электрода при любой температуре равный нулю. Стандартный потенциал данного электрода равен э. д. с. элемента, составленного из стандартного водородного электрода и стандартного данного электрода. Потенциал электрода, возникающий на границе металл — раствор при активности ионов металла в растворе равной единице, называют нормальным потенциалом JE . Он является константой, характерной для данного электрода при данной температуре. Значение его можно найти в таблице (ряд напряжений). Все электроды разделяются на три типа электроды первого рода, обратимые по отношению к катиону электроды второго рода, обратимые по отношению к аниону, и окислительно-восстановительные электроды. [c.329]

Влияние защитных пленок на электродные потенциалы металлов и способность данного материала образовывать на поверхности защитные окисные пленки легче всего обнаружить, применяя методику, разработанную Г. Б. Кларк и Г. В. Акимовым [28], заключающуюся в непрерывной зачистке поверхности различных металлов в растворе Зачистка поверхности металлов удаляет первичную защитную пленку и возникающую пленку продуктов коррозии, следовательно, значение потенциала металла, измеренное в процессе зачистки, можно отнести к чистой металлической поверхности. [c.67]

В.В.Панасюк с сотр. [59, 99, 100] разработали оригинальные методики измерения величины электродного потенциала р и водородного показателя pH непосредственно в окрестности вершины развивающейся корро-зионно-усталостной трещины или по ее длине. Указанные методики предусматривают использование специальной конструкции балочного образца прямоугольного сечения с боковым надрезом и тонким цилиндрическим отверстием для установки в. нем капилляра (рис. 1,7). Измерительный капилляр 1 представляет собой тонкостенную эластичную трубку, изготовленную из химически стойкого диэлектрика, которую в зависимости от определяемого параметра ((/з или pH) заполняют агар-агаром или помещают в нее сурьмяный индикатор. В боковой стенке капилляра проделаны отверстия 2, через которые коррозионная среда, находящаяся в развивающейся трещине 3, контактирует с наполнителем капилляра 4. Капилляр плотно помещается в отверстие образца и может свободно передвигаться в осевом направлении так, что боковые отверстия 2 в капил- [c.42]

Результаты работ [6, 8] показывают, что наличие фильтрационного эффекта может значительно исказить результаты измерений потенциала течения накладываются диффузионный и концентрационный потенциалы, что приводит к сложной зависимости измеряемого результирующего потенциала от времени [6, 8]. Величины накладываемых потенциалов зависят от разности концентраций электролита, возникающей в процессе течения на входе и выходе из диафрагмы. Как показано в [9], вклад диффузионного потенциала наиболее значителен в случае неравенства подвижностей катиона и аниона и при малых значениях критерия Пекле, т. е. когда конвективный перенос ионов через диафрагму меньше диффузионного. Величина концентрационного потенциала зависит от расположения электродов относительно зоны изменения концентрации (у диафрагмы). Здесь следует отметить, что изменение концентрации вблизи электродов, приводящее к возникновению концентрационного потенциала, может быть, помимо фильтрационного эффекта, обусловленно электродной реакцией. Это происходит, когда через измерительные электроды протекает ток значительной плотности, что вызвано несоблюдением основного условия методики измерения потенциала течения, т. е. когда сопротивление измерительного прибора сравнимо с сопротивлением диафрагмы. Подобная концентрационная поляризация электродов имеет особенно существенное значение при определении методом тока течения Is, основанным на принципе непосредственного измерения 1 , связанного с модифицированным уравнением (1) [c.90]

По методике, подробно описанной в работе [93], изучали электродный импеданс (дифференциальную емкость и сопротивление) на поверхности деформируемого одноосным растяжением образца из стали Св-08 (отжиг в вакууме при 920 °С) в электролите 0,1 н. НдЗОд. Результаты измерений приведены на рис. 37. Как следует из графика, деформация изменяет стационарный потенциал незначительно, тогда как потенциал незаряженной поверхности [101] смещается в сторону отрицательных величин, [c.104]

Особый интерес представляет разработанная Гольдбергом и Бардом [57, 62, 155] методика исследования парамагнитных продуктов электродных реакций, согласно которой электрохимические измерения и регистрацию спектров ЭПР проводят синхронно (в отличие от описанных выше методов) в течение сравнительно небольшого отрезка времени. В этом так называемом SEESR-методе существенное внимание уделено конструкции ячейки, в которой происходит генерирование парамагнитных частиц и которая всегда помещена непосредственно в полость спектрометра ЭПР (см. раздел 1.2). Продолжительность электролиза согласно этой технике зависит от способа поляризации электрода в методах ступенчатого изменения потенциала, или хронопотенциометрии, [c.80]

Учитывая это обстоятельство, в основу методики были положены иа-блюдеиия за течением электродных процессов при номощи измерений iL ir.i тока при постоянном потенциале аиода и измерении потенциала анода при постоянной силе тока. Проводились таюке исследования продуктов, образуюи4ихся при электроокислеиии анилина. [c.579]