Глава Шш Стереохимия

Интересной и своеобразной главой стереохимии азота являются работы по исследованию пространственного строения амидов. Как известно, амидная группа является одним из примеров мезомерных структур с граничными формулами [c.584]

Первичный стерический эффект не играет, по всей вероятности, никакой роли в обсуждаемом явлении. При возникновении подобного эффекта следовало бы ожидать уменьшения ионизации, так как группа С00 занимает больший объем, чем СООН (с одной стороны, ввиду того что атомы увеличивают свой объем вследствие приобретения электрического заряда и, с другой стороны, ввиду того что ионная группа С00 значительно сильнее гидратирована, чем неионизированный карбоксил). Следовательно, сжатие, вызываемое заместителем в орто-положении, должно было бы сказываться сильнее на группе СОО , чем на группе СООН, и, таким образом, склонность к образованию СОО была бы понижена (см., однако, о первичных стерических эффектах главу Стереохимия II. Стерические затруднения ). [c.30]

Объединение двух томов английского издания в один сборник при издании русского перевода вызвало необходимость соответствующей компоновки его глав. При этом мы руководствовались изложенным выше принципом первые девять глав посвящены преимущественно стереохимии соединений, последние шесть глав—стереохимии реакций. [c.7]

Один из основоположников этой новой главы стереохимии сахаров — Ривс [7] — установил три основных фактора нестабильности конформаций пиранозных колец [c.10]

В настоящее время уже не применяют обозначений d ж I, Об обозначениях Р и Ь, имеющих несколько иное содержание, см. том II, глава Стереохимия, И . [c.28]

О и Ь, имеющих несколько иное содержание, см. том 11, глава Стереохимия, II . [c.28]

Стереохимия является разделом химии, посвященным изучению расположения в пространстве атомов, составляющих молекулу, а также их особенностей, ведущих к появлению стереоизомеров [1—4]. В этой области выдвигалось множество различных номенклатурных предложений, но значительное упрощение было достигнуто лишь недавно благодаря появлению методов установления абсолютной конфигурации [5] и публикации правила последовательности [6], что позволяет давать названия стереоизомерам в большинстве ситуаций, встречающихся в органической химии. Способы подхода к решению многих простых пространственных соотношений зафиксированы в правилах ШРАС [4], они оказались вполне приемлемыми. Однако недавняя публикация методов, использованных в сводном предметном указателе СА, внесла новые изменения, основные положения которых включены в эту главу (см. с. 165). Полную информацию об этом, а также о других аспектах стереохимической номенклатуры можно найти в цитированной литературе. [c.152]

В настоящей главе основное внимание будет уделено алкапам с реликтовой структурой, особенно углеводородам -изопреноидного типа строения. Напомним, что вопросы стереохимии алканов, синтеза и термодинамической устойчивости этих соединений, а также вопросы анализа алканов в нефтях были подробно изложены нами в монографии [4]. [c.34]

В заключение приводим значения относительных констант скоростей различных изомерных превращений моноциклических углеводородов (см. табл. 64). Общие итоги исследования кинетики и механизма изомеризации алициклических углеводородов в жидкой фазе будут подведены в конце следующей главы, после изложения экспериментального материала по превращениям би- и трициклических углеводородов, т. е. после изложения дополнительных сведений о механизме и стереохимии реакций сжатия и расширения циклов, а также о механизме других близких па типу перегруппировок. [c.195]

Зная порядок элюирования, т. е. имея представление о пространственном строении углеводородов, составляющих тот или иной пик на хроматограммах, уже нетрудно делать выводы о термодинамической устойчивости этих соединений (см. главу 1). Не меньшее значение сыграла реакция метиленирования и для решения вопросов стереохимии бициклических и трициклических углеводородов [121—123, 127]. [c.296]

Глава 6. СТЕРЕОХИМИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.12]

Применение этих экспериментальных и теоретических методов в течение последних тридцати лет привело к накоплению огромного количества информации, так же как и к открытию новых структурных принципов, которые, в свою очередь, привели к лучшему пониманию свойств соединений. Цель этой главы — прежде всего обсудить принципы, лежащие в основе современной стереохимии, и показать, как они могут быть применены в частных случаях. По-видимому, рассмотрение данного вопроса придется ограничить. Например, не будут рассмотрены структуры кристаллических твердых тел, для которых известно по крайней мере четыре типа кристаллических решеток [c.192]

Значительная часть свойств координационных соединений обус ловлена электронной конфигурацией центрального иона, донор ными и акцепторными свойствами лигандов и природой связи между лигандом и центральным ионом. По этой причине большее место в этой главе будет уделено этим аспектам химии координа ционных соединений, нежели вопросам стереохимии, типам изо мерин, реакциям замещения и окислительно-восстановительным реакциям. Здесь не будет рассмотрено и возрастающее значение координационных соединении в области аналитической химии, биохимии и электрохимии. Для детального изучения этих и других аспектов химии координационных соединений полезны многие прекрасные руководства . [c.232]

В части 1, гл. 1—5, рассматривается строение органических соединений. Эти главы не только дают необходимую основу для понимания механизмов реакций, но и представляют самостоятельную ценность. Рассмотрение начинается с природы химической связи и включает главу о стереохимии. Затем следуют две главы (гл. 6 и 7), посвященные общим представлениям о механизмах реакций, обычных и фотохимических. Главы 8 и 9 части 1 дают дальнейшую основу для изучения механизмов реакций. [c.11]

Книга посвящена одной из быстро развивающихся областей знания — стереохимии органических соединений. После изложения основных положений этой науки рассматривается стереохимия главных классов органических соединений — алифатических, алицикличе-ских, непредельных, ароматических и гетероциклических. Специальные главы посвящены стереохимии азота, других элементов V и VI групп Периодической системы, стереохимии комплексных соединений. Во всех главах большое внимание уделено конформационным проблемам, результатам исследования пространственного строения современными физико-химическими методами, пространственным особенностям реакций. [c.4]

ГЛАВА 10 Стереохимия соединений кремния, фосфора, мышьяка, серы, бора и других элементов [c.10]

ГЛАВА и Стереохимия природных соединений 623 [c.10]

ГЛАВА 12 Стереохимия комплексных соединений 662 [c.10]

Прежде всего довольно кратко, но достаточно полно, на современном уровне, излагаются основные положения стереохимии. Специальная глава посвящается методам получения стереоизомеров. В отдельной главе освещаются и методы определения конфигурации. Эти главы составляют как бы первую фундаментальную часть изучения стереохимии. [c.11]

Главы второй части посвящаются углубленному рассмотрению стереохимии отдельных классов органических соединений. По существу это как бы органическая химия [c.11]

В настоящее время главной по важности и по объему яв ляется область динамической стереохимии, в которой изучается влияние пространственного строения на скорости и направления химических реакций. С вопросами динамической стереохимии мы постоянно будем встречаться во всех следующих главах, здесь же необходимо освежить в памяти некоторые основные положения, знакомые по общему курсу органической химии. [c.82]

Подробнее со стереохимией реакций мы познакомимся в главах, посвященных соответствующим классам соединений. [c.84]

Стереохимия соединений, пространственное строение которых вытекает из стерических особенностей атомов кремния, фосфора, мышьяка, серы, бора — быстро развивающаяся область стереохимии. Ее полное освещение потребовало бы отдельной большой книги, поэтому данная глава является лишь введением в эту обширную область. [c.602]

Подробное рассмотрение стереохимии природных соединений потребовало бы книги, в несколько раз превышающей по объему данное пособие. Поэтому содержание этой главы можно считать не более чем введением в обширную область стереохимии природных соединений. [c.623]

Глава кафедры химии Лейпцигского университета был настолько рассержен, что, подобно верховному судье, отлучил И. Вислиценуса от пауки, так как он перестал быть точным естествоиспытателем и перешел в лагерь зловещей памяти натурфилософов, которых лишь очень тонкая перегородка отделяет от спиритов . Этот резкий выпад маститого ученого был опубликован в широко распространенном Журнале практической химии . Однако попытка Г. Кольбе опорочить Я. Вант-Гоффа и И. Вислиценуса и на их примере покончить с натурфилософами , со сторонниками теории химического строения и стереохимией, не увенчалась успехом. Она вызвала не удивление, а только сожаление за высокомерную брань. [c.223]

Вторая глава Стереохимия металлоценов Карла Шлёгля будет интересна не только тем, кто работает в этой области, поскольку необычные свойства симметрии металлоценов приводят к стереохимическим проблелЕам, которые до сих нор не встречались. Способ подхода к некоторым из этих проблем весьма поучите.лен. [c.8]

Тем не менее сохраняет силу положение, что для первого ознакомления с кристаллами необходимо исходить из геометрического учения о конфигурации частиц. Правда, поскольку нам приходится баз фоваться на постулатах, допускающих математическую обработку проблемы, мы не можем охватить все многообразие кристаллов, однако все же это учение дает нам возможность настолько понять рассматриваемые явления природы, чтобы суметь классифицировать и более слоишые процессы. Как раз в этом отношении кристаллостереохимия обладает некоторыми особенностями, которые заставляют выделить ее в отдельную главу стереохимии. Проб-лшы, касающиеся расположения атомов в пространстве, а также самостоятельности и устойчивости атомных объединений, необходимо рассматривать под единым углом зрения, как мы и пытались это сделать в настоящем труде. [c.290]

Один из главных основонолол ников этой новой главы стереохимии сахаров Ривс [14] установил, что степень лабильности пиранозных колец определяется тремя основными факторами нестабильности. [c.23]

Сложность состава и строения нефтяных углеводородов требует от исследователей, работающих в этой области, глубоких современных знаний вопросов стереохимии и конформациопного анализа циклических соединений. Столь же необходимо умение разбираться в сложных вопросах термодинамической и кинетической реакционной способности углеводородов. Надо иметь в виду, что только высокий научный уровень исследований, базирующийся на использовании всех достижений современной органической химии, позволил добиться больших успехов в изучении различных природных объектов. Столь же высокий научный уровень необходим, очевидно, и для исследования химии нефти. Предлагаемая монография разбита фактически на две части. Первая из них (главы 1—6) посвящена описанию свойств индивидуальных углеводородов, вторая часть (главы 7 и 8) — исследованию нефтяных углеводородов. Впрочем, оба эти вопроса так тесно между собой связаны, что автор предпочел не проводить формального разделения монографии па части. [c.4]

Раздел, посвященный индивидуальным углеводородам, начат с изложения вопросов стереохимии и термодинамической устойчивости моно- и полициклических углеводородов. В силу ряда обстоятельств, стереохимии углеводородов уделялось значительно меньше внимания, чем стереохимии различных функционально-замещенных органических соединений (спирты, кислоты, кетоны и пр.), хотя, по логике вещей, именно стереохимия углеводородов должна была быть положена в основу изучения стереохимии прочих.органических соединений. В какой-то степени автор попытался восполнить этот пробел. Следующая глава посвящена вопросам термодинамической устойчивости и равновесных состояний для различных структурных изомеров. В последующих главах изложены вопросы кинетической реакционной способности различных углеводородов и приведены примеры многочисленных изомерных перегруппировок, протекающих под воздействием кислот Льюиса в жидкой фазе при комнатной температуре. Особое внимание уделено здесь рассмотрению вопросов динамической стереохимии и механизма протекающих реакций. Все эти исследования изложены в плане проблемы Строение и реакционная способность органических соединений . В заключение этого раздела приведена глава, посвященная синтезу индивидуальных углеводородов, причем рассмотрены как вопросы синтеза, осуществля- [c.4]

В настоящей главе изложены основные аспекты так называемой статической стереохимии циклоалканов (цикланов). Некоторые вопросы динамической стереохимии (т. е. вопросы стереохимии реакций) будут рассмотрены в главах 4 и 5. [c.7]

Стереоспецифический синтез углеводородов, осуществленный по реакции метиленирования, сыграл исключительно важную роль для понимания стереохимии цикланов, так как позволил точно установить пространстьенную конфигурацию стереоизомеров, образующих тот или иной пик на хроматограммах смесей стереоиаомеров, получаемых обычным синтезом. Можно без преувеличения сказать, что без этого метода две первые главы это11 монографии в значительной мере утратили бы свой интерес. [c.292]

Лишь значительно позднее стали известны некоторые факты, особенно случаи изомерии, которые не могли быть объяснены даже при помощи подобных структурных формул. Чтобы понять и объяснить эти явления, необходимо было принять во внимание не только взаимные связи атомов, но и их пространственное расположенно в молекуле. Исследованием этих пространственных соотношений занимается зародившаяся приблизительно в 1870 г. стереохимия (пространственная химия), с основами которой мы познакомимся в последующих главах. [c.22]

Алленовые соединения представлякот интерес с точки зрения стереохимии, так как можно предвидеть, что при некоторых замещениях они могут существовать в виде зеркальло-изомерных (а следовательно оптически активных, см. главу 4) форм,., Действительно, для некоторых родственных аллену соединений сложного строения (например, метил-циклогексилиденуксусной кислоты и др,-. см. гл. 54) оба таких изомера удалось получить . [c.70]

В настоящей главе рассматриваются реакции присоединения к ДВОЙНЫМ связям углерод — кислород, углерод — азот, углерод— сера и к тройной связи углерод—азот. Исследование механизма этих реакций намного проще, чем процессов присоединения к кратным связям углерод — углерод, описанных в гл. 15 [1]. Большинство вопросов, обсуждавшихся при рассмотрении последних реакций, либо не возникают здесь вообще, либо на них очень легко дать ответ. Поскольку связи С = 0, С = Ы и С = М сильнополярны и положительный заряд локализован на атоме углерода (кроме изонитрилов, см. разд. 16.3), то нет сомнений относительно ориентации несимметричного присоединения к ним нуклеофильные атакующие частицы всегда присоединяются к атому углерода, а электрофильные — к атому кислорода или азота. Реакции присоединения к связям С = 5 встречаются значительно реже [2], и в этих случаях может наблюдаться противоположная ориентация. Например, из тиобен-зофенона РЬ2С = 5 при обработке фениллитием с последующим гидролизом получается бензгидрилфенилсульфид РЬгСНЗРЬ [3]. Стереохимию взаимодействия, как правило, рассматривать не приходится, так как невозможно установить, происходит ли син- или анти-присоединение. При присоединении УН к кетону, например [c.321]

М. Г. Центнершвер (1912 г.) отдавал все лавры в создании теории строения А. Кекуле и попутно выражал свои откровенно махист-ские взгляды Природа не знает законов... По отношению к пестрой игре яв.пений исследователь является как бы библиотекарем, задача которого — привести в порядок факты и разместить их по каталогам. Он-то именно и вводит в природу свои законы Ф. Эбель — автор одной из глав большого руководства по стереохимии, изданного в 1932 г., писал, что типические представления в руках Кекуле, введшего тип метана, вскоре развились в теорию валентности. Собственно говоря, шаг вперед, сделанный А. Кекуле по сравнению с Ш. Жераром, состоит в том, что типы Ш. Жерара мыслились как настоящие реакционные типы, в то время как тип метана имеет только формальное значение... [c.27]

Еще в прошлом столетии были сделаны многочисленные наблюдения относительно различий в реакционной способности диастереомеров. В то время казалось совершенно необъяснимым, почему вещества, имеющие одинаковое химическое строение, обнаруживают различия в скоростях и даже в направлениях многих реакций. Причина этих различий стала понятной лишь на основе конформационных представлений. Соответствующие реакции диастереомеров в большинстве случаев являются реакциями отщепления с образованием двойной связи, поэтому они будут рассмотрены более подробно в главе, посвященной стереохимии соединений с кратными связями. Здесь приведем лишь один пример, касающийся реакции циклизации 2,3,4-трифенилмасляной кислоты [90]. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология